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1、環(huán)氧樹脂固化劑的毒性問(wèn)題和安全操作方法國(guó)外科學(xué)工作者認(rèn)為,能源問(wèn)題和固化劑毒性是環(huán)氧樹脂應(yīng)用中 不可回避的兩個(gè)問(wèn)題。因此,對(duì)固化劑毒性的研究十分重視,研究 重點(diǎn)放在固化劑毒物學(xué)數(shù)據(jù)的測(cè)試上,其中以半致死量LD50LD50 指標(biāo)為主要目標(biāo)。所謂半致死量,就是對(duì)動(dòng)物集團(tuán)(如一群白鼠) 50%50%致死 的藥品量,用 mg/kgmg/kg 的單位來(lái)表示。這是表示固化劑的急性毒性數(shù) 據(jù)。另外,還有亞急性試驗(yàn) (需 9090 天始得結(jié)果)和慢性毒性實(shí)驗(yàn)(需 2a2a 始得結(jié)果)的數(shù)據(jù)。一、固化劑的毒性作用固化劑的物理、化學(xué)性質(zhì),對(duì)毒性的影響很大。比如固化劑是 液態(tài)還是固態(tài),其毒性作用并不一樣,固態(tài)易附在
2、皮膚上,而液態(tài) 則有蒸氣壓的存在。一般而言,固化劑的化學(xué)活性大,則其生物質(zhì) 活性也強(qiáng),易引起毒害,似乎成為規(guī)律。固化劑的毒性表現(xiàn)在以下 幾個(gè)方面。1 1、急性毒性。一般采用 LD50LD50 表示。胺類固化劑毒性是比較強(qiáng) 的。大多數(shù)有機(jī)多胺對(duì)老鼠呼吸道刺激致死的LD50LD50 值約為蒸氣濃度1000100012000ug/g12000ug/g,暴露時(shí)間 4 46h6h。伯胺、仲胺的刺激性比叔胺強(qiáng), 芳香胺毒性比脂肪胺大。如間苯二胺的毒性比二乙烯三胺毒性強(qiáng) 1010 倍。吡啶、哌嗪能引起肝臟和腎臟的損傷,具有較大的全身毒性。 酸酐類固化劑易引起皮炎,而經(jīng)口毒性比較小。2 2、對(duì)皮膚、黏膜的刺激
3、作用。固化劑的毒害,更為重要的是體 現(xiàn)在對(duì)皮膚和黏膜的刺激性上。因?yàn)榘肥怯袡C(jī)堿,能溶于水和脂肪, 所以也能在皮膚的脂肪中溶解、浸透,引起皮炎。長(zhǎng)時(shí)間的刺激, 易導(dǎo)致泛發(fā)性強(qiáng)皮炎癥,出現(xiàn)點(diǎn)狀紅斑,形成水泡,開裂甚至形成 片狀剝落,以致于組織壞死。由于胺類具有較大的揮發(fā)性,其蒸氣 刺激眼睛可引起結(jié)膜炎、流淚和角膜水腫。在高濃度范圍或較高濃 度下長(zhǎng)期接觸,也會(huì)對(duì)呼吸道有明顯的刺激作用,會(huì)引起氣管炎、 支氣管炎。酸酐類對(duì)皮膚的刺激性較弱,但它的粉塵對(duì)眼和鼻、喉 等呼吸道的黏膜的刺激相當(dāng)強(qiáng),可引起支氣管炎。3 3、固化劑的過(guò)敏作用。所謂過(guò)敏,即某化合物一旦對(duì)人體的皮 膚作用后,形成過(guò)敏體,在下一次或以后
4、的多次反復(fù)接觸中,并不 因?yàn)榻佑|程度如何,皮炎也會(huì)發(fā)生。出現(xiàn)這種情況后,應(yīng)中斷接觸 該種過(guò)敏化合物的工作。過(guò)敏作用的發(fā)生比較復(fù)雜,正在繼續(xù)研丸 如 CibaCiba 公司采用布丁試驗(yàn),對(duì)動(dòng)物進(jìn)行研究。美國(guó)塑料工業(yè)協(xié)會(huì) (SPI)(SPI) 推出了自己的標(biāo)準(zhǔn)。4 4、固化劑的其他毒害作用。除了芳胺、雜環(huán)胺類固化劑對(duì)內(nèi)臟 的損害外,聯(lián)苯芳香胺具有致癌性,目前已經(jīng)禁止生產(chǎn)、使用。間 苯二胺、二氨基二苯基砜已為眾多毒物學(xué)工作者證實(shí)沒(méi)有致癌性, 對(duì)以前的看法予以否定。二、使用固化劑的安全操作1 1、用毒性低的固化劑取代毒性大的。2 2、改善操作環(huán)境,將操作區(qū)域與非操作區(qū)域有意識(shí)地劃開,盡 可能自動(dòng)化、密
5、閉化,安裝通風(fēng)設(shè)施等等。3 3、加強(qiáng)勞動(dòng)保護(hù),采用防護(hù)手套、服裝等辦法,盡量避免固化 劑與皮膚接觸。4 4、操作場(chǎng)所及時(shí)清掃,保持衛(wèi)生。5 5、及時(shí)清洗手、臉等外露皮膚,如果眼、喉等器官受到侵害, 應(yīng)請(qǐng)醫(yī)生處理。三、其他相關(guān)化合物的毒性1 1、 環(huán)氧樹脂(主要討論雙酚 A A 型)的原料 環(huán)氧氯丙烷:由于環(huán) 氧基、氯取代基的存在,毒性頗大,在 240ug/g240ug/g 的環(huán)境中 4h4h 即可使 老鼠致死。GagGage e提出最大允許值 MACMAC 為 5ug/g5ug/g, 另外對(duì)眼、 鼻、 咽刺 激性也很大; 雙酚 A A: BormaBorman n提出 LD5LD50 0 為
6、2 2. 4g4g/kgkg,所以認(rèn)為工 業(yè)有害性是很小的。2 2、雙酚 A A 型環(huán)氧樹脂 Epon815Epon815 820820、828828、10011001、10071007,以及間苯二酚縮水甘油醚類化合物,毒性都被證實(shí)是很低的,通常 LD50LD50 值在 101030g30g/kgkg 范圍。HineHine 等人認(rèn)為稀釋劑單縮水甘油醚類化合 物的毒性,主要表現(xiàn)在對(duì)皮膚的刺激上,經(jīng)口毒性LD50LD50 值也是很低的。3 3、 環(huán)氧樹脂固化物的毒性將固化的普通環(huán)氧樹脂 (在鄰苯二甲 酸二辛酯中,含量為 50507070)混合于食物中 (約占 1010),經(jīng)口 給老鼠吃2626 周時(shí)間,僅僅引起體重減少,未引起內(nèi)部病狀。而用未固化的 Epon
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