第二章理常數(shù)測定法ppt課件

1、第二章第二章 物理常數(shù)測定法物理常數(shù)測定法第一節(jié)第一節(jié) 相對密度測定法相對密度測定法一、基本原理一、基本原理o相對密度系指在相同溫度、壓力條件下，某相對密度系指在相同溫度、壓力條件下，某物質的密度與水的密度之比物質的密度與水的密度之比 o 供試品相對密度供試品相對密度=供試品重量供試品重量/水重量水重量o除另有規(guī)定外，溫度為除另有規(guī)定外，溫度為20 o原理：某些藥品具有一定的相對密度，當其原理：某些藥品具有一定的相對密度，當其純度變更，相對密度亦隨之改變純度變更，相對密度亦隨之改變o應用：區(qū)別或檢查藥品的純雜程度應用：區(qū)別或檢查藥品的純雜程度二、測定方法（一比重瓶法（一比重瓶法適用條件：一般液

2、體適用條件：一般液體測定環(huán)境：比重瓶和天平的放置環(huán)境測定環(huán)境：比重瓶和天平的放置環(huán)境 （1溫度應略低于溫度應略低于20 （2各品種項下規(guī)定的溫度各品種項下規(guī)定的溫度優(yōu)點：準確、用量少優(yōu)點：準確、用量少 （比重瓶規(guī)格：（比重瓶規(guī)格：5、10、25、50ml）實驗裝置操作步驟1. 取潔凈、干燥并精密稱定的比重瓶A，裝滿供試品2. 水浴浸泡1020分20 左右），濾紙除去溢出的液體，蓋上罩3. 取出精密稱定，減去比重瓶重量，得供試品重量4. 洗凈比重瓶，裝新沸冷水，同法測得水的重量，計算即得（比重瓶B方法類似）本卷須知o比重瓶必須潔凈干燥，先稱重o不要有氣泡糖漿等粘稠液體沿壁倒入）o調節(jié)溫度o濾紙擦

3、干，快速稱量o洗凈瓶和瓶塞o采用新沸冷水目的是除去水中少量空氣（二韋氏比重秤法（二韋氏比重秤法o原理：原理：o 依據(jù)一定體積的物體如玻璃錘），在各種液依據(jù)一定體積的物體如玻璃錘），在各種液體中所受的浮力與該液體的相對密度成正比。體中所受的浮力與該液體的相對密度成正比。 o適用條件：適用條件：o （1供試品量足夠多供試品量足夠多o （2揮發(fā)性強且為牛頓流體的液體揮發(fā)性強且為牛頓流體的液體 o藥典中：蜂蜜、聚山梨酯藥典中：蜂蜜、聚山梨酯80、氯仿和麻醉乙醚、氯仿和麻醉乙醚 o優(yōu)點：優(yōu)點：o （1準確可靠準確可靠o （2簡便迅速，在秤上可直接讀的相對密度讀簡便迅速，在秤上可直接讀的相對密度讀數(shù)數(shù)韋氏

4、比重秤構造o由玻璃錘、橫梁、支柱、砝碼、玻璃圓筒五部分組成支架調節(jié)器指針橫梁刀口游碼小鉤細白金絲玻璃錘量筒調節(jié)螺絲使用方法1. 取20 相對密度為1的韋氏比重秤，加新沸冷水至玻璃圓筒八分滿，置20 （或規(guī)定溫度的水浴中，攪動筒內水，調節(jié)溫度；2. 將玻璃錘浸入圓筒內水中，右端游碼于1.0000處，調節(jié)左端螺旋使平衡，將水傾去，拭干；3. 裝入供試液至相同高度，同法調節(jié)溫度，將拭干的玻璃錘浸入供試液中，調節(jié)游碼的數(shù)量與位置使平衡，讀取數(shù)值，即為供試品的相對密度。本卷須知o使用前，用內附等重砝碼校正零點，再以一定溫度水調平衡，判斷比重秤是否良好o裝供試品的玻璃圓筒必須干燥o玻璃圓筒或50 ml比色

5、管裝水與供試品高度應一致o玻璃錘應全部浸入液面內o如比重秤在4 時相對密度為1，則用水校準時游碼應于0.9982處，并將在20 測得的供試品相對密度除以0.9982第二節(jié)第二節(jié) 餾程測定法餾程測定法一、基本原理o餾程系指一種液體照下述方法蒸餾餾程系指一種液體照下述方法蒸餾,校正到標準校正到標準壓力下，自開始餾出第壓力下，自開始餾出第5滴算起，至供試品僅剩滴算起，至供試品僅剩34ml或一定比例的容積餾出時的溫度范圍?；蛞欢ū壤娜莘e餾出時的溫度范圍。o某些液體藥品具有一定的餾程某些液體藥品具有一定的餾程o測定餾程可以區(qū)別或檢查藥品的純雜程度測定餾程可以區(qū)別或檢查藥品的純雜程度 二、測定方法儀器裝

6、置操作方法操作方法o取供試品25ml，經(jīng)長頸漏斗，轉移至干燥蒸餾瓶中，加入潔凈瓷片數(shù)片，插上帶有磨口的溫度計，以25ml量筒為接收器。o如用直火加熱，將蒸餾瓶壁緊貼石棉板中心小圓孔邊緣，然后直火加熱至沸騰，調節(jié)溫度,使每分鐘餾出23ml,注意檢讀自冷凝管開始餾出第5滴時與供試品僅剩34ml或一定比例的容積餾出時,溫度計上所顯示的溫度范圍，即為供試品的餾程。 三、本卷須知o供試品沸點在80 以下用水??；易燃藥物禁用明火加熱o加潔凈小瓷片目的是防暴沸 現(xiàn)象o蒸餾速度不宜過快23ml/min），火力不宜過強防過熱蒸汽）o餾出液5滴應在冷凝管下端出口處算起o勿在空氣流動地方操作，否則影響讀數(shù)，最好在室

7、溫恒溫2025 蒸餾三、本卷須知o測定時，如要求供試品在餾程范圍內餾出不少于90以上時,應使用100ml蒸餾瓶，并量取供試品50ml，接收器用50ml量筒。o測定時，氣壓如在101.3kPa以上，每高0.36kPa,應將測得的溫度減去0.1；如在101.3kPa以下，每低0.36kPa，應增加0.1。 第三節(jié)第三節(jié) 熔點測定法熔點測定法一、基本原理一、基本原理熔點系指一種物質按規(guī)定方法測定，有固體熔化成液體的溫度或融熔同時分解的溫度或在熔化時初熔至全熔經(jīng)歷的溫度范圍。融熔同時分解是指某一藥品在一定溫度產(chǎn)生氣泡、上升、變色或渾濁等現(xiàn)象。一、基本原理一、基本原理o應用：應用：o （1鑒別藥物鑒別藥

8、物o （2檢查藥物的純凈程度檢查藥物的純凈程度o熔點與分子結構有關熔點與分子結構有關o （1動能增加足以克服格子力時，晶格崩潰，動能增加足以克服格子力時，晶格崩潰，這時溫度是熔點這時溫度是熔點o （2每種純的固體有機化合物都有獨特的晶型每種純的固體有機化合物都有獨特的晶型結構和分子間力，所以有獨特的熔點結構和分子間力，所以有獨特的熔點o （3影響格子力大小的因素：分子結構、性狀、影響格子力大小的因素：分子結構、性狀、晶格類型晶格類型二、測定方法二、測定方法o測定易粉碎的固體藥品o測定不易粉碎的固體藥品o （脂肪酸、石蠟、羊毛脂等）o測定凡士林或類似物質（一儀器o容器、攪拌器、溫度計、毛細管、傳

9、溫液o裝置（二操作方法1. 易碎固體藥品易碎固體藥品（1供試品粉碎干燥供試品粉碎干燥熔點在熔點在135 以上、受熱不分解：以上、受熱不分解：105 枯燥枯燥熔點在熔點在135 以下、或受熱分解：五氧化二磷干燥以下、或受熱分解：五氧化二磷干燥器中干燥過夜或恒溫減壓干燥器中干燥過夜或恒溫減壓干燥（2取供試品適量置毛細管中取供試品適量置毛細管中3mm高、嚴密）高、嚴密）（3裝上裝置，將傳溫液加熱至低于熔點裝上裝置，將傳溫液加熱至低于熔點10 （4毛細管貼附在溫度計上，調節(jié)升溫速率為毛細管貼附在溫度計上，調節(jié)升溫速率為1.01.5/min熔融且分解，熔融且分解，2.53.0/min ），），觀察供試品

10、變化觀察供試品變化2. 不易粉碎固體藥品（1取盡可能低溫熔融的供試品，吸入兩端開口的毛細管中，高約10 mm（210 以下冷處靜置24小時或冰上放冷不少于2小時，凝固后用橡皮圈緊縛在溫度計上（3浸入傳溫液中，供試品上端應在液面下10 mm（4加熱至熔點低限低約5 時，調節(jié)升溫速率不超過0.5/min，至供試品在毛細管中開始上升時，檢讀溫度計顯示的溫度。3. 凡士林或類似物凡士林或類似物（1取供試品適量，緩緩攪拌并加熱至溫度達取供試品適量，緩緩攪拌并加熱至溫度達9092 時，放入一平底耐熱容器中，使供試品時，放入一平底耐熱容器中，使供試品厚度為厚度為121mm，放置冷至熔點上限高，放置冷至熔點上

11、限高810 （2取刻度為取刻度為0.2 的溫度計使冷至的溫度計使冷至5 ，將汞球部，將汞球部垂直插入熔融的供試品中，碰到底部，取出垂直插入熔融的供試品中，碰到底部，取出（3將溫度計浸入將溫度計浸入16 以下水中以下水中5分鐘，取出分鐘，取出（4將溫度計插入外徑約將溫度計插入外徑約25mm，長，長150mm的試管的試管中，塞緊，使之懸于其中，汞球底端距試管底中，塞緊，使之懸于其中，汞球底端距試管底15mm（5將試管浸入16 水浴中，使溫度計分浸線同水面相平（6加熱使水浴溫度以2 /min升至38 ，再以1/min升溫至供試品的第一滴脫離溫度計為止，檢讀讀數(shù)，即為近似熔點。（7反復測數(shù)次，如3次測

12、得熔點相差不超過1 ，可取3次平均值；如超過，再測2次，取5次平均值。三、本卷須知o毛細管大小 內徑大，全熔溫度升高o溫度計校正o傳溫液使用：300 以下用硅油、液體石蠟o供試品使用：研細、枯燥o加熱要求：控制升溫速度 o熔點判斷o 初熔溫度、全熔溫度o 發(fā)毛、收縮、軟化、出汗o讀數(shù)要求第四節(jié)第四節(jié) 旋光度測定法旋光度測定法一、基本原理一、基本原理只在一個平面上振動的光稱為只在一個平面上振動的光稱為平面偏振光，簡稱偏振光或偏光。平面偏振光，簡稱偏振光或偏光。 能使平面偏振光振動平面旋轉能使平面偏振光振動平面旋轉的性質稱為物質的旋光性。的性質稱為物質的旋光性。 具有旋光性的物質稱為旋光性物質具有

13、旋光性的物質稱為旋光性物質或光活性物質?；蚬饣钚晕镔|。能使平面偏振光振動平面向右旋轉稱為右旋體。（能使平面偏振光振動平面向右旋轉稱為右旋體。（+）能使平面偏振光振動平面向左旋轉稱為左旋體。（）能使平面偏振光振動平面向左旋轉稱為左旋體。（）旋光物質使平面偏振光振動平面旋轉的角度稱旋光物質使平面偏振光振動平面旋轉的角度稱為旋光度，用為旋光度，用表示。表示。 (1)水等不旋光物質水等不旋光物質 (2)乳酸等旋光物質乳酸等旋光物質 比旋度比旋度 1ml含含1g旋光物質的溶液，放在旋光物質的溶液，放在10cm長的盛液管長的盛液管中測得的旋光度為該物質的比旋度中測得的旋光度為該物質的比旋度.t為測時溫度，

14、為測時溫度，為測定時光的波長一般采用鈉光為測定時光的波長一般采用鈉光波長為波長為589 nm，用，用D表示）。表示）。 比旋度是旋光物質特有的物理常數(shù)。比旋度是旋光物質特有的物理常數(shù)。 lct 比旋度:實驗測得旋光度c: 100ml溶液中含有溶質的g數(shù)l: 測定管的長度以分米dm表示：測定波長，采用鈉光譜的D線589.3nm）t: 測定溫度，20t二、測定方法o自動旋光儀常用WZZ-2型）o目視旋光儀三、本卷須知o每次測定前應以溶劑作空白校正o配制溶液及測定時，調節(jié)溫度至200.5o供試液應澄清o比旋度與測定光源、測定波長、溶劑、濃度和溫度等有關，因而，表示物質的比旋度應注明測定條件四、應用o

15、鑒別o例：氯霉素o 中國藥典2019版規(guī)定：氯霉素無水乙醇溶o液的比旋度為18.5 21.5。o 精密稱定5.4592g，置100ml量瓶中，加無水o乙醇溶解，稀釋至刻度。用2dm測定管于20 測o得旋光度為2.3，問比旋度是否符合規(guī)定？o解： 07.214592. 523 . 2100lc100to含量測定o例：葡萄糖注射液o 取本品適量置2dm長的測定管中，在25測得o旋光度為5.40，空白試驗為0。求葡萄糖注射o液中葡萄糖的含量。中國藥典2019年版規(guī)定無o水葡萄糖25的比旋度為52.553.0。o解： tDcl=第五節(jié)第五節(jié) 折光率折光率一、基本原理o光線自一種透明介質進入另一透明介質

16、的時候，由于兩種介質的密度不同，光的進行速度發(fā)生變化，即發(fā)生折射現(xiàn)象。o折光率系指光線在空氣中進行的速度與在供試品中進行速度的比值。o根據(jù)折射定律，折光率是光線入射角的正弦與折射角的正弦的比值，即 on為折光率；i為光線的入射角； r為折射角。 ririnsinsincrnsin90sini光疏物質（）光密物質（）界面法線入射線折射線i i為入射角為入射角 為折射角為折射角v1為為在在（ ）中中的傳播速度的傳播速度V V2 2為在（為在（ ）中的傳播速度中的傳播速度折光的一般原理n=_=_SinSin v1v2i i= =90900 0 c c法線入射線折射線臨界角阿貝折射儀的原理阿貝折射儀的

17、原理n=_= _1Sin c cSin900Sin c影響折光率測定的因素o溫度o 透光物質的溫度升高,折光率變小 o 除另有規(guī)定外，供試品溫度為20 o波長o 光線的波長越短，折光率越大 o D為鈉光譜的D線(589.3nm) o壓力二、測定方法o阿貝折光儀構造、操作方法o測定用的折光計需能讀數(shù)至0.0001，測量范圍1.31.7，測定時應調節(jié)溫度至200.5（ 或規(guī)定的溫度），測量后再重復讀數(shù)兩次，3次讀數(shù)的平均值即為供試品的折光率。o測定前，折光計讀數(shù)應用校正用棱鏡或水進行校正，水的折光率20時為1.3330，25時為1.3325，40時為1.3305。 三、應用p測定折光率可以區(qū)別不同

18、的油類或檢查某些藥品的純雜程度p含量測定p 只適用于折光率隨溶液濃度升高而增大，且接近線性關系的藥物折光率因素法 適用于藥物溶液的濃度與其折光率有較好的線性關系者的含量測定。在測定某些液體藥物或制劑的濃度時，可以分別測定同溫度的水的折光率和溶液的折光率。FnncFcnn00c：藥物溶液的質量濃度g/ml）n: 20測得藥物溶液的折光率n0: 同溫度時溶劑的折光率F：折光率因素。即藥物溶液濃度每增減1%時，溶液折光率的變化第六節(jié)第六節(jié) 黏度測定法黏度測定法一、基本原理o黏度系指流體對流動的阻抗能力o藥典采用動力黏度、運動黏度或特性黏數(shù)表示o測定液體藥品或藥品溶液的黏度可以區(qū)別或檢查其純雜程度o牛頓流體流動時所需剪應力不隨流速的改變而改變(純液體和低分子物質的溶液) o非牛頓流體流動時所需剪應力隨流速的改變而改變(高聚物的溶液、混懸液、乳劑分散液體和表面活性劑的溶液) o藥典采用毛細管式和旋轉式兩類黏度計。o毛細管黏度計因不能調節(jié)線速度,不便測定非牛頓流體的黏度,但對高聚物的稀薄溶液或低黏度液體的黏度測定影響不大；o旋轉式黏度計適用于非牛頓流體的黏度測定。o液體以1cm/s的速度流動時，在每1cm2平面上所需剪應力的大小, 稱為動力黏度,以Pas為單位。o在相同溫度下，液體的動力黏度與其密度的比值，再乘10-6，即得該液體的運動黏度,以mm2/s為單位。o藥典采用在規(guī)定條件下測定供試