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1、 (2)中介效應(M 效應) (2)中介效應(M 效應)當含有孤對電子的原子(O、S、N 等)與具有多重鍵的原子相連時,也可起類似的共軛作用, 稱為中介效應。由于含有孤對電子的原子的共軛作用,使 C=O 上的電子云更移向氧原子,C=O 雙鍵的電子云密度平均 化,造成 C=O 鍵的力常數(shù)下降,使吸收頻率向低波數(shù)位移。 對同一基團,若誘導效應和中介效應同時存在,則振動頻率 最后位移的方向和程度,取決于這兩種效應的結果。當誘導 效應大于中介效應時,振動頻率向高波數(shù)移動,反之,振動 頻率向低波數(shù)移動。 2 . 氫鍵的影響 2 . 氫鍵的影響氫鍵的形成使電子云密度平 均化,從而使伸縮振動頻率降低。游離羧
2、 酸的 C=O 鍵頻率出現(xiàn)在 1760 cm-1 左右, 在固體或液體中,由于羧酸形成二聚體, C=O 鍵頻率出現(xiàn)在 1700 cm-1 。 分子內氫 鍵不受濃度影響,分子間氫鍵受濃度影響 較大。 3. 振動耦合 3. 振動耦合 當兩個振動頻率相同或相近的基團相鄰具有一 公共原子時,由于一個鍵的振動通過公共原子使另一個鍵的 長度發(fā)生改變,產生一個“微擾”,從而形成了強烈的振動 ! 相互作用。其結果是使振動頻率發(fā)生感變化,一個向高頻 移動,另一個向低頻移動,譜帶分裂。振動耦合常出現(xiàn)在一 些二羰基化合物中,如,羧酸酐。 在溶液中測定光譜時,由于溶劑的種類、 溶劑的濃度和測定時的溫度不同,同一種 物質所測得的光譜也不同。通常在極性溶 劑中,溶質分子的極性基團的伸縮振動頻 率隨溶劑極性的增加而向低波數(shù)方向移動
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