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1、 高分子化學(xué)實(shí)驗(yàn) 溶液聚合 化工系 畢嘯天 2010011811 ln k2 128.9 ´ 10 3 1 1 = ( - -4 8.314 355.15 343.15 1.54 ´ 10 可以解出 70下 AIBN 的 k d = 3.346 ´ 10 -5 同理可以求出 70下 VAc 的增長(zhǎng)、終止速率常數(shù) k p = 5.552 ´ 10 3 L/(mol × s -1 , kt = 2.548 ´ 108 L/(mol × s -1 (2 求取物料濃度 于 Reaxys 數(shù)據(jù)庫(kù)中查得 VAc 密度 0.9258,Me
2、OH 密度 0.791 單體濃度: M = 40 ´ 0.9258 = 7.17 mol / L 86.09 ´ (40 + 20 ´ 10-3 0.05 = 5.07 ´10 -3 mol / L -3 164.21´ (40 + 20 ´10 引發(fā)劑濃度: I = 溶劑濃度: S = 20 ´ 0.7864 = 8.18 mol / L 32.04 ´ ( 40 + 20 ´ 10-3 (3)求聚合度 則動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)為: n= = k p M 2( fk d k t 1 / 2 I 1 / 2 5.55
3、2 ´ 10 3 ´ 7.17 = 3495.8 2( 0.75 ´ 3.346 ´10 -5 ´ 2.548 ´10 8 1 / 2 ´ ( 5.07 ´ 10 -3 1 / 2 考慮僅有歧化終止且有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)后的聚合度,則有: 1 1 S I = + CM + CS + CI M M Xn n 1 1 8.18 5.07 ´ 10 -3 = + 2.9 ´ 10 -4 + 5.5 ´ 10 -4 + 0.055 7.17 7.17 X n 3495.8 X n = 806.6 1.
4、 T. W. Koenig, J. C. Martin, J. Org. Chem., 29, 1520 (1964. 2. M. S. Matheson, E. E. Auer, E. B. Bevilacqua, E. J. Hart, J.Am. Chem. Sot., 71, 2610 (1949. 3. C. G. Swain, P. D. Bartlett, J. Am. Chem. Sot., 68, 2381 (1946. 4. I. Sakurada, Y. Sakaguchi, K. Hashimoto, Kobunshi Kagaku,19, 593 (1962; from CA, 61, 16159D (1964. 5 J. T. Clarke, R. 0. Howard, W. H. Stockmayer, Makromol.Chem., 44-46, 427 (1961. 6 0. L. Wheeler, E. Lavin, R. N. Crozier, J. Polym. Sci., 9, 157(
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