11章 醛和酮課后習題答案

1、第十一章 醛和酮1. 用系統(tǒng)命名法命名下列醛酮。解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛（4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羥基-3-甲氧基苯甲醛（6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基環(huán)己甲醛（8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺4.5-8-癸酮2. 比較下列羰基化合物與HCN加成時的平衡常數(shù)K值大小。解：（1） （2）3. 將下列各組化合物按羰基活性排序。 解：（1） （2） （3） 4. 在下列化合物中，將活性亞甲基的酸性由強到弱排列。 解：（1）（4）（2）（3）5. 下列羰

2、基化合物都存在酮-烯醇式互變異構體，請按烯醇式含量大小排列。 解：（4）（5）（2）（3）（1） 6. 完成下列反應式（對于有兩種產(chǎn)物的請標明主、次產(chǎn)物） 或 7. 鑒別下列化合物。 （1） CH3CH2COCH2CH3 CH3COCH2CH3I2/NaOH - 黃色CHI3 （2） PhCH2CHO PhCOCH3Tollen試劑 Ag - Tollen試劑 Ag - - -I2/NaOH - 黃色CHI3 黃色CHI3 -金屬Na - - 氣體 -8. 醛酮與H2NB（B=OH, NH2, NHPh, NHCONH2）反應生成相應衍生物，反應通常在弱酸性條件下進行，強酸或強堿都對反應不利，

3、試用反應機理解釋。解：酸催化的反應機理： 羰基在酸催化下質(zhì)子化，極性增強，有利于親核試劑的進攻，酸性條件下也有利于羥基脫水，形成最終產(chǎn)物。 但是在強酸性條件下，會導致氨的衍生物（H2NB）質(zhì)子化，降低了親核試劑H2NB的濃度：使反應不能進行。所以，既要保持一定酸度對反應起催化作用，又要保持游離氨一定濃度，使反應能正常進行。 如果在強堿條件下，強堿不但會奪取中間體中羥基中的氫，不利于中間體脫水，還可能與N競爭去進攻羰基。因此強酸和強堿對反應都不利。9. 甲基酮在次鹵酸鈉（X2+NaOH）作用下，發(fā)生碳碳鍵斷裂，生成鹵仿和少一個碳原子的羧酸，其反應機理的最后一步是： 為什么在強堿作用下，-H未被鹵

4、代的一般醛、酮不發(fā)生相應的碳碳鍵斷裂？解：因為1,1,1-三鹵代甲基酮最后一步消除的是CX3-，而一般醛、酮在該步驟中消除的分別是H-和R-，而H-和R-都是相當強的堿，難以離去，反應不能進行。相對而言CX3-則是較弱的堿，反應容易進行。所以，-H未被鹵代的一般醛、酮在堿作用下不會像鹵仿反應那樣，在最后一步發(fā)生類似的碳碳鍵斷裂的反應。10. 解：（1）用Zn-Hg/濃HCl還原，因為堿性條件下易發(fā)生脫HBr的反應。 （2）（3）用Wolff-Kishner-黃鳴龍法還原，因為酸性條件易脫H2O。11. 解：堿催化下，羥醛縮合反應為碳負離子進攻羰基，在此條件下， 比更容易生成；而酸催化條件下，為

5、烯醇式中間體的-C進攻羰基，此時比穩(wěn)定。故苯甲醛和2-丁酮在酸和堿催化下產(chǎn)物是不同的。12. 如何實現(xiàn)下列轉變？ 13. 以甲苯及必要試劑合成下列化合物。14. 以苯及不超過2個碳的有機化合物合成下列化合物。15. 以環(huán)己酮及不超過3個碳的有機物合成16. 以2-甲基環(huán)己酮及不超過3個碳的有機物合成17. 對下列反應提出合理的反應機理。18. 化合物F，分子式為C10H16O，能發(fā)生銀鏡反應，F(xiàn)對220nm紫外線有強烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號互相無偶合作用，F(xiàn)經(jīng)臭氧化-還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式為C5H8O2，G能發(fā)生銀鏡反應和碘仿反應，試推出化合物F和G的合理結構。 解： 19. 化合物A，分子式為C6H12O3，其IR譜在1710cm-1有強吸收峰，當用I2-NaOH處理是能生成黃色沉淀，但不能與托倫試劑生成銀鏡，然而，在先經(jīng)稀硝酸處理后，再與托倫試劑作用下，有銀鏡生成。A的1HNMR譜如下：2.1（s, 3H），2.6（d, 2H），3.2（s, 6H），4.7（t, 1H），試推測其結構。 解：A的結構為：20. 某化合物A，分子式為C5H12O，具