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文檔簡介
1、built up:構造BASIC CONCEPTS聚合物是由數(shù)目眾多的較小分子構造而成的一種大分子。這些大分子可以是線型的、簡單的支鏈型的、或者是高度相互交聯(lián)的。后者的結構發(fā)展成一種三維網(wǎng)狀結構。are known as:被稱為是 poly(vinyl chloried):PVC repeat unit :重復結構單元 corresponds to :相當于構成大分子中基本單元的小分子被稱為單體。例如,具有重要商業(yè)用途的聚氯乙烯是由氯乙烯單體制成的。聚合物中的重復結構單元常常相當于制成聚合物的單體。no such monomer as vinyl clcohol:沒有乙烯醇這樣一種單體雖然也有
2、例外。聚乙烯醇一般會被認為是由乙烯醇這種重復單元制成的,但是,事實上沒有乙烯醇這樣一種單體。alternative tautomeric :互變異構的相應的分子單元以互變異構的形式-乙醛存在。為了制備聚乙烯醇,必需先由乙酸乙烯酯單體制備出聚乙酸乙烯酯,然后對產(chǎn)品進行水解最終制成聚乙烯醇。the degree of polymerization, DP:聚合度聚合物分子的尺寸既可以被定義為它的質(zhì)量也可以被定義為它的分子重復單元的數(shù)量。后者被稱為聚合度。因此聚合物的相對分子質(zhì)量是重復單元和聚合度的相對摩爾質(zhì)量的產(chǎn)物。no clear cut boundary:沒有明確的分界線 domain:領域在
3、聚合物化學和其它化學之間不存在嚴格的界線。作為一個粗陋的指標,分子的相對分子量至少達到1000或聚合度至少100被認為是聚合物化學的范疇。商業(yè)中聚合物的絕大多數(shù)分子在性質(zhì)上是有機分子,也就是說這些聚合物是基于碳原子的共價鍵化合物。對于硅氧烷聚合物也是如此,盡管它們以硅-氧鍵為主鏈,一般也含有大量的烷烴基團。albeit of:即使在聚合物化學中其它的元素包括氫、氧、氯、氟、磷和硫,它們中有些是極性元素,但都能與碳形成共價鍵。perturbations: 干擾,擾亂 dipole forces :偶極力,靜電力 the electron clouds :電子云作為共價鍵化合物的特性,除了有主價鍵
4、力之外,聚合物分子也擁有多種第二分子間作用力。這種分子間力包括極性鍵相反電荷未端的極性力,以及色散力,色散力來源于聚合物分子內(nèi)單個原子間電子云的擾動。attached to:接近,靠近氫原子靠近電負性元素如氧或氮,會具有特別強的偶極,由此產(chǎn)生氫鍵,氫鍵對有些聚合物比如蛋白質(zhì)極為重要。氫鍵具有把分子固定在某個特定取向上的作用。這種固定結構至使蛋白質(zhì)在生命的生物化學過程中承擔起特殊功能是十分必要的。is derived from:衍生于 infer:推斷THE HISTORY OF THE CONCEPT OF THE MACROMOLECULE關于聚合物化學的現(xiàn)代書藉解釋聚合物( )這個詞匯是洐
5、生于希臘單詞 ,它的意思是很多,單詞意思是部分。然后這些書推斷跟隨聚合物這個術語意味著巨大的分子,由大量的相互連接的分子單元構建而成。事實上這是個誤解,聚合物這個單詞在歷史上是為其它原因而構造出來的。 identical empirical formulae:相同的經(jīng)驗分子式起初聚合的概念被應用于這樣的場景,分子具有相同的經(jīng)驗分子式但化學性質(zhì)和物理性質(zhì)極其不同。例如,苯 因此 這個單詞在約1920年以前的有機化學教科書中一直都能找到,但卻不是現(xiàn)代這個含義。pungent odour: 刺激性氣味可這在特定化學里是種被混淆的情形。例如苯乙烯從十九世紀中期就被認定是一種帶特殊刺激性氣味的純粹的有機
6、液體。and metastyreneresinous: 樹脂狀的 odour-free無氣味的也知道苯自身在一定環(huán)境下會轉化成沒有氣味的純粹的樹脂狀固體。由苯乙烯制得介苯乙烯的形成過程被定義為聚合,且介苯乙烯被稱作是苯乙烯的聚合物。akin to:相似had no idea of :無法想象可是這些術語僅僅被用在經(jīng)驗分子式不發(fā)生變化的情況下,雖然在化學性質(zhì)和物理性質(zhì)上有深刻的改變。改變的原因無從理解,且那個時代的化學家無法想象苯乙烯到底發(fā)生了什么變化,這與相似于現(xiàn)代觀念中的聚合是如此的遙遠。ambiguity:模棱兩可 to wait until :一直等到coin:造新詞要理解現(xiàn)在被稱為聚合
7、物的這些物質(zhì)的基本屬性還必須等到十九世紀二十年代,在那時造了個新單詞 大分子以正視聽。這個新單詞的意思是大的分子,這樣就不會模棱兩可了, 也來自于希臘語,并且今天也和這個單詞互換使用從嚴格意義上說,這兩個單詞并不是同義詞。There is no reason:沒有理由從原理上說沒有理由認為大分子一定是重復結構單元組成的,可是,大分子的確常常如此。Staudinger的大分子概念起初并未很好的被人們接受。一次他的妻子回憶過去,說他在所有的講座中遭到反對。somewhere:某個地方反對者的一個典型例子是,某位著名有機化學家他聲稱,大分子好比動物學家們被告知在非洲發(fā)現(xiàn)一頭大象,它有1500英尺長3
8、00英尺高。H. Staudinger的大象bound together :結合在一起ill-defined:欠明了的有三個關鍵原因致使這些反對態(tài)度。首先很多大分子在溶液中的表現(xiàn)很象膠體。因此,他們被認這與已知的無機膠體是相同的東西。反過來這又暗示著他們完全不是大分子,而實際上是由定義不清的第二分子間力結合在一起的小分子組成。pursue:導致-去追尋來 constituent:組成,成分這種思潮影響德國化學家a single formula for a single compound:單個分子式對單個化合物 means:平均值 discretely:不連續(xù)的,離散的,分離的反對假說的第二個原
9、因是,這意味著失去單個分子式對單個化合物的概念。大分子必須被寫成fractionation :部分,分布 distribution:分布任何這種嘗試性的分布總是給出n值的分布,即便是某一部分的平均值就是也仍然有相當一部分分子的n=99, n=101等等。interpretation :解釋 throw it out :拋棄at some cost :以某種代價 conspicuously:顯著的現(xiàn)在一種化合物對應一種分子式、和一種分子式可以是物理(如:空間的)和化學的兩種解釋的概念,以某種代價伴隨著嚴峻的爭論,緩慢的發(fā)展起來了。有機化學家不會輕易地拋棄這種觀點,部分原因是從實際的觀察出發(fā),這種
10、觀點在其它有機化學中絕大多數(shù)化合物是極其成功的。ill-characterised :難以表征 become used to:習慣于 unpromising:無前途的,沒有希望的 dextrous:聰明的,靈巧的 反對者的第三個原因在于后來才得知的聚合物材料的許多屬性。不僅表現(xiàn)出聚合物難以表征,而且它們也常常不能結晶,以膠狀物和樹脂狀存在。事實上,正是這種沒有前途的介質(zhì),聰明伶俐的有機化學家們從中習慣于萃取、結晶物質(zhì)來表征物理和化學性質(zhì)。inherently :本質(zhì)上self-esteem:自尊的對于自以為是的許多資深有機化學家來說,要接受這樣一種本質(zhì)上不可結晶,在傳統(tǒng)意義上不能純化的樹脂,是
11、要求太高了。Prevalent:流行的原創(chuàng)論文發(fā)表于1920年,其中反對了有機材料方面流行的膠體觀點并包含了主要的否定性的證據(jù)。首先,他展示了有機物質(zhì)在所有溶解它們的溶劑中會保留膠體的性質(zhì);與之相反,無機膠體在溶劑改變的情況下會失去它們的膠體性質(zhì)。第二,與所期望的相反,膠體的性質(zhì)在有機物質(zhì)的化學修飾中存留下來。in favour of :迎合outset:開端大約到了1930年和其它學者收集了大量符合大分子假說的證據(jù)。在建立大分子概念的最后一個部分是于美國杜邦公司的 完成的。 于1929年開始他的研究工作,并聲明研究工作的開端,以利用確定的有機反應制備具有明確結構的聚合物為目的。雖然 的人生是
12、一場悲劇,但在實現(xiàn)他目標的過程中取得了輝煌的成功,是一位杰出的化學家。到他工作的后期,他不僅證明了許多聚合物的結構與性能之間的相互關系,而且他發(fā)明出了數(shù)量極多的具有重要商業(yè)價值的聚合物材料,其中包括氯丁橡膠和尼龍。Resolidify:重新固化 irreversibly:不能變更的CLASSIFICATION OF POLYMERS 聚合物有多種分類方法。一種方法是采用它們對熱處理的不同反眏為途徑進行分類,可以把它們分成熱塑性塑料和熱固性塑料。熱塑性塑料是加熱時熔化冷卻時固化的聚合物,而熱固性塑料是加熱時不熔化但溫度足夠高時發(fā)生不可逆的分解的聚合物。extensive:大范圍的這種分類的好處在
13、于這兩個集團之間存在有用的化學區(qū)別。熱塑性塑料必然包含線型的功高度支化的聚合物分子,熱固性塑料實質(zhì)上是交聯(lián)的材料,包括有大范圍的三維網(wǎng)絡狀化學共價鍵。另一個分類體系,是于1929年首次提出的,基于在聚合過程中使用的化學反應性質(zhì)。這里兩個主要的集團就是縮合聚合物和加成聚合物??s合聚合物是那些由單體制備反應中伴隨著小分子的失去,通常小分子就是水分子,例如,聚酯由反應式1.1所示于縮合反應形成。與之不同,加成聚合物是由不飽和單體的加成反應形成的,例如 在氯乙烯中發(fā)生的聚合反應。placed the emphasis on :把重點放在approximately to:大致上,近似的這個系統(tǒng)由Flor
14、y進行了細微的改造,他強調(diào)了聚合反應的機理。他把聚合反應分為逐步聚合反應或鏈式聚合反應,與之相近似的是體系中的縮合反應或加成反應,但是它們并不是完全相同的著名的例外發(fā)生在聚氨酯的合成中,它由異氰酸酯和帶有羥基的化合物反應制成且反應動力學遵循“逐步”的過程,但在各個單元上又不消去小分子。not appearing:不出現(xiàn) activated sites :活性點首先,隨著反應的進行這種動力學存在較高分子量的物質(zhì)逐步構建的過程,不到反應的最后階段不會出現(xiàn)最高的分子量。另一方面,鏈式反應,它僅發(fā)生在相對量極小的反應環(huán)境的活性點上,極為迅速的構建出一些高分子量的分子,與此同時其它單晶體仍然還沒有反應。undergoes conversion.:經(jīng)歷轉化 the duration of the reaction:反應的持續(xù)時間這些大分子一旦形成就一成不變的呆在那兒此時其它單體經(jīng)歷轉化反應。這意味著在聚合反應中大分子很早就出現(xiàn)了,這可以由高的相對分子量和反應持續(xù)時間的大多數(shù)情況下單體分子一直存在兩方面得以證實。the duration of the reaction :父系單體a functi
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