農(nóng)業(yè)用硫酸鋅ZBG21001—86

1、農(nóng)業(yè)用硫酸鋅 ZB G 21001 86本標(biāo)準(zhǔn)適用于以工業(yè)硫酸(GB 534 82)中和含鋅物料所制得的硫酸鋅一水物和硫酸鋅七水物。農(nóng)業(yè)上作為鋅的微量元 素肥料。分子式：ZnSQH20分子量：179.45(按1979年國(guó)際原子量)分子式：ZnSOTfO分子量：287.54(按1979年國(guó)際原子量)1技術(shù)條件1.1外觀：白色或微帶顏色的結(jié)晶。1.2農(nóng)業(yè)用硫酸鋅應(yīng)符合下列要求：指標(biāo)名稱指標(biāo)ZnSO4 H2OZnSO4 7H2O鋅(Zn)含量，>35.021.8游離酸(以H2SO4計(jì))含量，0.2鎘(Cd)含量，0.002鉛(Pb)含量，0.01砷(As)含量，0.0022檢驗(yàn)方法分析中僅能用

2、分析純的試劑和蒸餾水或相當(dāng)純度的水。2.1鋅含量測(cè)定 EDTA絡(luò)合滴定法2.1.1 原理在硫酸鋅水溶液中，加入氟化銨和碘化鉀以消除鐵等雜質(zhì)干擾，用六次甲基四胺調(diào)節(jié)溶液pH至56,加入乙酸-乙酸鈉緩沖液，以二甲酚橙為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)顏色由洋紅變?yōu)闄幟庶S。試劑和溶液2.1.2.1 氟化銨(GB 127677)，分析純。2.1.2.2 碘化鉀(GB 1272 77)，分析純。2.1.2.3 六次甲基四胺(GB 1400 78)，分析純，20%水溶液。2.1.2.4 乙酸-乙酸鈉緩沖液，pH56。將無(wú)水乙酸鈉(GB 694 81)(分析純)120g溶于適量水中，加入冰乙酸 (GB

3、676 78)(分析純)9mL，用水稀釋至1L。2.1.2.5 二甲酚橙指示劑，0.2 %水溶液按GB 60377制劑及制品制備方法第二章第 34條第款配制。2.1.2.6 乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(EDTA) = 0.05mol/L按GB 601 77標(biāo)準(zhǔn)溶液制備方法第二章第17條配制及標(biāo)定。測(cè)定溶解2.53g(稱準(zhǔn)至0.0002g)硫酸鋅一水物或44.5g(稱準(zhǔn)至0.0002g)硫酸鋅七水物在250mL容量瓶中。若溶液混濁， 加少量硫酸酸化，用水稀釋至刻度，混勻。吸取25mL溶液于250mL燒杯中，用水稀釋至100mL,加入2g氟化銨(2.121)和0.5g碘化鉀(2.122)，再加入

4、二滴二甲酚橙指示劑，然后滴加20%六次甲基四胺溶液至呈洋紅色，加入10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液 ，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液由洋紅色變?yōu)闄幟庶S為終點(diǎn)。2.1.4 結(jié)果計(jì)算鋅(Zn)含量X，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(%)表示，按式(1)計(jì)算：X =(cX VX0.06538)/ mix(25/250)/ X100 (1)式中：V滴定用去EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL ;cEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， mol/L ;m試樣質(zhì)量，g。2.1.5 允許誤差兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于 0.20%； 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。2.2游離酸含量測(cè)定容量法2.2.1 原理試樣溶液中的游離酸，在甲基紅-亞甲基

5、藍(lán)混合指示劑存在下，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。2.2.2 試劑和溶液2.2.2.1 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(NaOH)= 0.1mol/L(0.1N):按GB 601 77第二章第2條配制與標(biāo)定。2.2.2.2 甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑：溶解0.1g甲基紅(HG3-958 76)于50mL95%乙醇(GB 679 80)中，再加入0.05g亞甲基藍(lán) (HG 339460) ，溶解后， 用相同規(guī)格的乙醇稀釋到100mL。2.2.2.3 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(HCl) = 0.1mL/L(0.1N):按GB 601 77第二章第3條第(1)款配制；2.2.2.4 蒸餾水或相當(dāng)純度的水：在1L水中，加幾滴

6、混合指示劑，如有必要時(shí)，用0.1mol/L氫氧化鈉溶液(或0.1mol/L 鹽酸溶液調(diào)節(jié)水的pH為5.45.6。2.2.3 儀器5mL微量滴定管。2.2.4 測(cè)定稱取10g(稱準(zhǔn)至0.01g)硫酸鋅試樣，置于100mL燒杯中，加50mL水溶解。如果溶液混濁，可進(jìn)行過(guò)濾，收 集濾液和洗滌液于另一燒杯中。加入12滴混合指示劑于試液中，用0.1mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 至溶液呈灰綠色為終點(diǎn)。若溶液有色，終點(diǎn)不明顯，也可用酸度計(jì)滴定至pH5.45.6。2.2.5 結(jié)果計(jì)算游離酸(H2SQ)含量X?，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(% )表示，按式(2)計(jì)算：X2= (cX VX0.0490/ m X100 (2)

7、式中：V滴定用去氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL ;c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L ;m試樣的質(zhì)量，g；0.0490 /2H2SQ4分子的毫摩爾質(zhì)量，g。2.2.6 允許誤差兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于 0.01 %。 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。2.3鉛和鎘含量測(cè)定極譜法2.3.1 原理鉛和鎘在0.1mol/L氯化鉀-0.1mol/L鹽酸的支持電解質(zhì)中，用動(dòng)物膠或聚乙烯醇抑制極大，通氮?dú)獬酰?0.2-0.8V 電壓范圍內(nèi)，能連續(xù)描出良好的極譜波形。2.3.2 試劑和溶液本方法用去離子水或相當(dāng)純度的水。2.321 鹽酸溶液，c(HCI) = 1mol/L(1N):按 GB

8、60177 第二章第 3 條配制。2.322 氯化鉀溶液，c(KCI) = 1moI/L :稱取75g氯化鉀溶于水中，稀釋至 1L,混勻。2.3.2.3 抗壞血酸，分析純，2%溶液：溶解2g抗壞血酸于水中，稀釋至100mL,混勻。2.3.2.4 動(dòng)物膠或聚乙烯醇(PVA)，0.5 %溶液：加熱溶解 0.5g動(dòng)物膠或聚乙烯醇在水中，稀釋至100mL，混勻。動(dòng)物膠溶液應(yīng)在臨用前配制。2.3.2.5 鋼瓶氮?dú)狻?.3.2.6 硝酸鉛(HGB 322660)，分析純。2.3.2.7 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，100mg/L:按GB 60277雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)液制備方法第三章第26條配制。此溶液1mL含鉛100卩g。2.3.

9、2.8 氯化鎘(HGB 3261 60)，分析純。2.3.2.9 鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液，100mg/L:按GB 60277第二章第68條配制。此溶液1mL含鎘100卩g。儀器2.3.3.1 極譜儀a. 電解池的陽(yáng)極，可用汞電極或飽和甘汞電極。b. 銀-氯化銀電極：取0.5mm直徑的銀絲約20cm彎成螺旋形，用1+1硝酸洗凈后，再用蒸餾水沖洗干凈，在1N氯化鉀溶液中進(jìn)行電解。銀絲作陽(yáng)極，另用鉑片或石墨棒為陰極，直流電源為1.53V,電路中串聯(lián)500Q電阻一只，電解數(shù)分鐘，至銀絲表面呈灰黑色為止。取一玻璃管(長(zhǎng)約10cm,直徑約5m m)，一端用一小段素?zé)赏凯h(huán)氧樹脂封住，但素?zé)傻膬啥饲胁豢赏可蠘渲Ｔ诓?/p>

10、璃管中加入飽和氯化鉀溶液，插入電解后的銀絲即可，如圖1。*盅鹵秣打扛比*的催it環(huán)加対詡圖1 銀-氯化銀電極測(cè)定2.3.4.1 樣品測(cè)定稱取10g(稱準(zhǔn)至0.01g)硫酸鋅試樣，置于100mL小燒杯中，加少量水和5mL鹽酸溶液(，在電爐上加熱至完全 溶解。冷卻，溶液轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，加入5mL抗壞血酸氯化鉀溶液和1mL動(dòng)物膠溶液(或0.5mL 聚乙烯醇溶液)用水稀釋至刻度，搖勻。倒岀部分試液到電解池中，通氮?dú)?10min后，選擇適當(dāng)?shù)撵`敏度，在一 0.2一0.8V范圍內(nèi)連續(xù)進(jìn)行鉛和鎘的極譜圖測(cè)定。2.3.4.2 標(biāo)準(zhǔn)比較液的測(cè)定另外稱取10g硫酸鋅試樣在100mL小燒杯中，加少量水和5m

11、L鹽酸溶液在電爐上加熱至完全溶解，冷卻。溶液轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入與試樣中鉛和鎘含量近似的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液和鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液再依次加入5mL抗壞血酸溶液(氯化鉀溶液和1mL動(dòng)物膠溶液(或0.5mL聚乙烯醇溶液用水稀釋至刻度，搖勻。以下按規(guī)定的操作步驟完成測(cè)定。結(jié)果計(jì)算鉛(Pb)和鎘(Cd)含量X3，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)()表示，按式 計(jì)算:(3)X3= hi mo/( h2- hi). rrx 100-式中：hi樣品波高，mm ；h 標(biāo)準(zhǔn)比較液波高， mm ；mo標(biāo)準(zhǔn)比較液中加入鉛(鎘)質(zhì)量，g;m試樣質(zhì)量，g。允許誤差 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定的結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差：( 仲裁法

12、)允許相對(duì)偏差252010鉛(鎘)含量<0.00100.0011 0.00500.0051 0.0152.4砷含量的測(cè)定一二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法2.4.1 原理在酸性介質(zhì)中，砷通過(guò)碘化鉀、氯化亞錫及初生態(tài)氫還原為砷化氫，用二乙基二硫代氨基甲酸銀的吡啶液吸收砷化氫， 生成紅色絡(luò)合物，在波長(zhǎng) 540nm處，測(cè)定其吸光度。2.4.2 試劑和溶液2.4.2.1 吡啶(GB 68979)，分析純。2.4.2.2 二乙基二硫代氨基甲酸銀(C2H5)2NCSAg，簡(jiǎn)稱Ag(DDTC)。2.4.2.3 Ag(DDTC)-吡啶溶液，0.5 %吡啶溶液：溶解于吡啶中，(并用同樣吡啶稀釋至 200m

13、L， 貯存于棕色瓶中備用。該溶液在兩周內(nèi)穩(wěn)定。2.4.2.4 硫酸(GB625 77)，優(yōu)級(jí)純。c(1/2H 2S(O) = 15mol/L溶液：量取420mL硫酸，緩緩注入約 580mL水中，冷卻，混勻。2.4.2.5 三氧化二砷 (GB 67384) ，優(yōu)級(jí)純。2.4.2.6 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，100mg/L，按GB 60277第二章第20條配制。此溶液1mL含砷100卩g。2.4.2.7 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，2.50mg/L :吸取25mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液到1L容量瓶 中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含砷2.5卩g,使用時(shí)制備。2.4.2.8 乙酸鉛(HG 397476)，飽和溶液：溶解 50g乙酸鉛

14、于250mL水中。2.4.2.9 乙酸鉛棉花：用脫脂棉花吸收乙酸鉛飽和溶液擠干并干燥以除去多余溶液，貯存于廣口瓶中。2.4.2.10 碘化鉀(GB 1272 77)，分析純，15%溶液：溶解15g碘化鉀在水中，用水稀釋至100mL，搖勻。2.4.2.11 氯化亞錫(GB 638 78)，分析純，40 %鹽酸溶液：溶解 40g氯化亞錫 在25mL水和75mL鹽酸(p = 1.19g/mL)的混合液中。2.4.2.12 無(wú)砷鋅粒(HG 3073 59)，0.5 1mm2.4.3儀器2.4.3.1分光光度計(jì)及1cm吸收池。2.4.3.2砷化氫發(fā)生器裝置，如圖 2 所示：a.錐形瓶：容積100mL，用

15、于砷化氫發(fā)生；b.連接管：使用前裝入乙酸鉛棉花(2.4.2.9)；c.15個(gè)小球管吸收器：總高度約250mm總體積14mL注：所有用于砷測(cè)定的玻璃儀器需用熱的濃洗液洗滌，并用水充分洗凈，干燥2.4.4 測(cè)定2.4.4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制按表 1 所示，轉(zhuǎn)移砷標(biāo)準(zhǔn)溶液 到 6個(gè)錐形瓶中。表1砷標(biāo)準(zhǔn)溶液體積mL相應(yīng)砷含量Ag01.02.04.06.08.002.55.0101520ees F 亀««=雪圖2 砷化氫發(fā)生器裝置對(duì)各錐形瓶加10mL硫酸(2.424)和一定量水，必須使體積約為40mL,加2mL碘化鉀溶液(2.4210)和2mL氯化亞錫溶液混勻后放置15min。放少量

16、乙酸鉛棉花在連接管內(nèi)，以吸收硫化氫。吸取5.0mLAg(DDTC)-吡啶溶液到球吸收器中，按圖連接儀器。稱量5g鋅粒加入錐形瓶中，迅速連接好儀器，使反應(yīng)進(jìn)行約45min < 移去球吸收器，充分搖勻溶液所生成的紅色絡(luò)合物。用1cm比色皿，在波長(zhǎng)540nm處，以砷含量為零的溶液作為參比溶液，調(diào)節(jié)分光光度計(jì)對(duì)參比溶液吸光度為零后進(jìn)行光度測(cè)定。溶液顏色在暗處大約穩(wěn)定2h，測(cè)定在這期間進(jìn)行。以砷含量(卩g)作橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在每次應(yīng)用新制好的 Ag(DDTC)-吡啶溶液和每次應(yīng)用新一批的鋅粒時(shí)，都要重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2.4.4.2 樣品測(cè)定稱取含砷量不超過(guò) 20卩g的硫酸

17、鋅試樣(稱準(zhǔn)至0.0002g)于錐形瓶中，溶于水并稀釋至30mL，依次加入10mL硫酸溶液、2mL碘化鉀溶液和2mL氯化亞錫溶液(混勻。放置15min。以下按2.441規(guī)定的操作步驟完成測(cè)定。245結(jié)果計(jì)算根據(jù)試驗(yàn)溶液的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線查岀相應(yīng)的砷含量。砷(As)含量X4，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)()表示，按式(4)計(jì)算： (4)詢)cltPm lti4式中：m由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出的試樣溶液中砷的含量，ggm試樣的質(zhì)量，g。允許誤差取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.0002 %。2.5砷含量的測(cè)定古蔡法2.5.1 原理在酸性介質(zhì)中，砷通過(guò)碘化鉀、氯化亞錫及初生態(tài)氫還原為

18、砷化氫。再與溴化汞濾紙接觸反應(yīng)，生成的顏色與不同數(shù)量的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液按同樣操作所生成的一系列標(biāo)準(zhǔn)色比較。試劑和溶液2.5.2.1 硫酸(GB625 77)，優(yōu)級(jí)純。c(1/2H 2S(O) = 15mol/L溶液：量取420mL硫酸，緩緩注入約 580mL水中，冷卻，混勻。2.5.2.2 三氧化二砷(GB 673 84)，分析純。2.5.2.3 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，100mg/L:按GB 60277第二章第20條配制。此溶液1mL含砷100 g g。2.5.2.4 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，250mg/L:吸取25mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液于1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含砷2.5 g g,使用時(shí)制備。2.5.2

19、.5 乙酸鉛(HG 397476)，飽和溶液：溶解 50g乙酸鉛于250mL水中。2.5.2.6 乙酸鉛棉花：用脫脂棉花吸收乙酸鉛飽和溶液擠干和干燥其多余溶液，貯存于廣口瓶中。2.5.2.7 碘化鉀(GB 1272 77)，分析純，15%溶液：溶解15g碘化鉀在水中，用水稀釋至100mL，搖勻。2.5.2.8 氯化亞錫(GB 638 78)，分析純，40%鹽酸溶液：溶解 40g氯化亞錫在25mL水和75mL鹽酸(p = 1.19g/mL)的混合液中。2.5.2.9 無(wú)砷鋅粒(HG 307359)，0.5 1mm2.5.2.10 溴化汞(GB 1398 78)，分析純。2.5.2.11 溴化汞濾

20、紙：稱取1.25g溴化汞溶于25mL乙醇中，將濾紙放在溶液中浸泡1h,取出暗處涼干，保存于密閉的棕色瓶中。儀器按GB 61077砷測(cè)定法規(guī)定的定砷器，如圖3：2.5.3.1 廣口瓶：容積125mL，用于砷化氫的發(fā)生；2.5.3.2 玻璃管：長(zhǎng)180mm 上部直徑6.5mm管的末端有一直徑約為 2mm的孔，使用前裝入乙酸鉛棉花(，高約60mm2.5.3.3 玻璃管的上端管口：表面磨平，下面有四個(gè)耳勾，供固定玻璃帽用；2.5.3.4 玻璃帽：下面磨平，中央有孔與玻璃管連接，孔直徑6.5mm,下面有彎月形凹槽。上瑙煮仃V-12SmL圖3 定砷器使用時(shí)，將溴化汞濾紙夾在玻璃管上端管口玻璃帽中間，用橡皮

21、圈將其固定。測(cè)定2.541標(biāo)準(zhǔn)色階的制備分別吸取0、1.0、2.0、4.0、6.0和8.0mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.524）于6個(gè)廣口瓶中，加入10mL硫酸和一定量水，必須使體積約為 40mL，再分別加2mL碘化鉀溶液（2.527） 、2mL氯化亞錫溶液（，混勻后放置15min。放少量乙酸鉛棉花（2.526）在玻璃管內(nèi)，以吸收硫化氫。稱量5g鋅粒于廣口瓶中，迅速按圖所示連接好儀器。使反應(yīng)進(jìn)行45min，取下溴化汞濾紙。2.5.4.2 樣品測(cè)定稱取含砷量不超過(guò) 20 g g的硫酸鋅試樣若干克（稱準(zhǔn)至0.1g）于廣口瓶中，加入10mL硫酸和一定量水，必須 使體積約為40mL左右，再加2mL碘化鉀溶液（、2mL氯化亞錫溶液（，混勻后放置15min。以下按規(guī)定的操作過(guò)程完成測(cè)定，取下溴化汞濾紙，與標(biāo)準(zhǔn)色階比較。結(jié)果計(jì)算砷（As）含量*，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，