室內(nèi)空氣中二氧化碳的測定方法

1、室內(nèi)空氣中二氧化碳的測定方法空氣中的二氧化碳的測定方法主要有非分散紅外線氣體分析法、 氣相色譜法、 容量滴定法等。E.1 非分散 紅外線氣體分析法E.1.1 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)本方法主要依據(jù) GB/T18204.24 公共場所空氣中二氧化碳測定方法。E.1.2 原理二氧化碳對(duì)紅外線具有選擇性的吸收，在一定范圍內(nèi)，吸收值與二氧化碳濃度呈線性關(guān)系。根據(jù)吸收值確定樣品二氧化碳的濃度。E.1.3 測量范圍00.5 %；01.5 %兩檔。最低檢出濃度為0.01%。E.1.4 試劑和材料E.1.4.1 變色硅膠：在120下干燥2h；E.1.4.2 無水氯化鈣：分析純；E.1.4.3 高純氮?dú)猓杭兌?9.99%

2、；E.1.4.4 燒堿石棉：分析純；E.1.4.5 塑料鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋0.5L 或 1.0L；E.1.4.6 二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體（ 0.5%）：貯于鋁合金鋼瓶中。E.1.5 儀器和設(shè)備二氧化碳非分散紅外線氣體分析儀。儀器主要性能指標(biāo)如下：測量范圍： 00.5 %；01.5 %兩檔；重現(xiàn)性：w±i%|刻度；零點(diǎn)漂移：W3%滿刻度/4h；跨度漂移：< 土 3漏刻度/4h ；溫度附加誤差：w±2漏刻度/10C （在10C80C）；一氧化碳干擾：1000mL/m3 COW ± 2%滿刻度；供電電壓變化時(shí)附加誤差：220V± 10% <±

3、2蹣刻度；啟動(dòng)時(shí)間： 30min ；響應(yīng)時(shí)間：指針指示到滿刻度的90%的時(shí)間v 15s。E.1.6 采樣用塑料鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋， 抽取現(xiàn)場空氣沖洗34 次， 采氣 0.5L 或 1.0L ， 密封進(jìn)氣口，帶回實(shí)驗(yàn)室分析。也可以將儀器帶到現(xiàn)場間歇進(jìn)樣，或連續(xù)測定空氣中二氧化碳濃度。E.1.7 分析步驟E.1.7.1 儀器的啟動(dòng)和校準(zhǔn)E.1.7.1.1 啟動(dòng)和零點(diǎn)校準(zhǔn)：儀器接通電源后，穩(wěn)定30min1h ，將高純氮?dú)饣蚩諝饨?jīng)干燥管和燒堿石棉過濾管后，進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)。E.1.7.1.2 終點(diǎn)校準(zhǔn)：用二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣（如 0.50%）連接在儀器進(jìn)樣口，進(jìn)行終點(diǎn)刻度校 準(zhǔn)。E.1.7.1.3 零點(diǎn)與終點(diǎn)校

4、準(zhǔn)重復(fù)23 次，使儀器處在正常工作狀態(tài)。E.1.7.2 樣品測定將內(nèi)裝空氣樣品的塑料鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋接在裝有變色硅膠或無水氯化鈣的過濾器和儀器的進(jìn)氣口相連接，樣品被自動(dòng)抽到氣室中，并顯示二氧化碳的濃度（ % ）。如果將儀器帶到現(xiàn)場，可間歇進(jìn)樣測定。并可長期監(jiān)測空氣中二氧化碳濃度。E.1.8 結(jié)果計(jì)算樣品中二氧化碳的濃度，可從氣體分析儀直接讀出。E.1.9 精密度和準(zhǔn)確度E.1.9.1 重現(xiàn)性小于2% ，每小時(shí)漂移小于6%。E.1.9.2 準(zhǔn)確度取決于標(biāo)準(zhǔn)氣的不確定度（小于2%）和儀器的穩(wěn)定性誤差（小于6%）。E.1.10 干擾和排除室內(nèi)空氣中非待測組分，如甲烷、一氧化碳、水蒸氣等影響測定結(jié)果

5、。紅外線濾光片的波長為4.26二氧化碳對(duì)該波長有強(qiáng)烈的吸收；而一氧化碳和甲烷等氣體不吸收。因此，一氧化碳和甲烷的干擾可以忽略不計(jì)； 但水蒸氣對(duì)測定二氧化碳有干擾， 它可以使氣室反射率下降， 從而使儀器靈敏度降低， 影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性， 因此， 必須使空氣樣品經(jīng)干燥后，再進(jìn)入儀器。E.2 氣相色譜法E.2.1 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)本方法主要依據(jù) GB/T18204.24 公共場所空氣中二氧化碳測定方法。E.2.2 原理二氧化碳在色譜柱中與空氣的其他成分完全分離后，進(jìn)入熱導(dǎo)檢測器的工作臂，使該臂電阻值的變化與參考臂電阻值的變化不相等， 惠斯登電橋失去平衡而產(chǎn)生的信號(hào)輸出。 在線性范圍內(nèi)，信號(hào)大小與進(jìn)入

6、檢測器的二氧化碳濃度成正比。從而進(jìn)行定性與定量測定。E.2.3 測定范圍進(jìn)樣 3mL 時(shí)，測定濃度范圍是0.02%0.6% ，最低檢出濃度為 0.014%。E.2.4 試劑E.2.4.1 二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣：濃度1% （鋁合金鋼瓶裝），以氮?dú)庾鞅镜讱?；E.2.4.2 高分子多孔聚合物：GDX-102 ， 6080 目，作色譜固定相；E.2.4.3 純氮?dú)猓杭兌?9.99% 。E.2.5 儀器與設(shè)備E.2.5.1 氣相色譜儀：配備有熱導(dǎo)檢測器的氣相色譜儀；E.2.5.2 注射器：2mL, 5mL, 10mL, 20mL, 50mL, 100mL 體積誤差v ±%;E.2.5.3 塑料鋁箔復(fù)

7、合膜采樣袋：容積400600 mL ；E.2.5.4色譜柱：長3m、內(nèi)徑4mm不銹鋼管內(nèi)填充 GDX-102高分子多孔聚合物，柱管兩端填充玻璃棉。新裝的色譜柱在使用前，應(yīng)在柱溫180 、通氮?dú)?0mL/min 條件下，老化12h,直至基線穩(wěn)定為止。E.2.6 采樣用橡膠雙聯(lián)球?qū)F(xiàn)場空氣打入塑料鋁箔復(fù)合膜采氣袋，使之漲滿后放掉。如此反復(fù)四次，最后一次打滿后，密封進(jìn)樣口，并寫上標(biāo)簽，注明采樣地點(diǎn)和時(shí)間等。E.2.7 分析步驟E.2.7.1 色譜分析條件由于色譜分析條件常因?qū)嶒?yàn)條件不同而有差異，所以應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的型號(hào)和性能，制定能分析二氧化碳的最佳色譜分析條件。E.2.7.2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和

8、測定校正因子在作樣品分析時(shí)的相同條件下，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測定校正因子。E.2.7.2.1 配制標(biāo)準(zhǔn)氣在 5 支 100mL 注射器內(nèi)， 分別注入 1%二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體2mL、 4mL、 8mL、 16mL 、 32mL ，再用純氮?dú)庀♂屩?00mL ，即得濃度為 0.02%、 0.04%、 0.08%、 0.16%、 0.32%的氣體。另取純氮?dú)庾鳛榱銤舛葰怏w。E.2.7.2.2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線每個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體，分別通過色譜儀的六通進(jìn)樣閥，量取 3mL 進(jìn)樣，得到各濃度的色譜峰和保留時(shí)間。每個(gè)濃度作三次，測量色譜峰高（峰面積）的平均值。以二氧化碳的濃度（ % ）對(duì)平均峰高（峰面積）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，

9、并計(jì)算回歸線的斜率，以斜率的倒數(shù)Bg 作樣品測定的計(jì)算因子。E.2.7.2.3 測定校正因子用單點(diǎn)校正法求校正因子。取與樣品空氣中含二氧化碳濃度相接近的標(biāo)準(zhǔn)氣體。按E.2.7.2.2 項(xiàng)操作，測量色譜峰的平均峰高（峰面積）和保留時(shí)間。用下式計(jì)算校正因子。式中：f 校正因子；c0標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度， % ；h0 平均峰高（峰面積）。E.2.7.3 樣品分析通過色譜儀六通進(jìn)樣閥進(jìn)樣品空氣3mL ，按 E.2.7.2.2 項(xiàng)操作，以保留時(shí)間定性，測量二氧化碳的峰高（峰面積）。每個(gè)樣品作三次分析，求峰高（峰面積）的平均值。并記錄分析時(shí)的氣溫和大氣壓力。高濃度樣品用純氮?dú)庀♂屩列∮?.3% ，再分析。E.2.

10、8 結(jié)果計(jì)算E.2.8.1 用標(biāo)準(zhǔn)曲線法查標(biāo)準(zhǔn)曲線定量，或用下式計(jì)算濃度。c=h XBg式中：c 樣品空氣中二氧化碳濃度， % ；h 樣品峰高（峰面積）的平均值；Bg 由 E.2.7.2.2 項(xiàng)得到的計(jì)算因子。E.2.8.2 用校正因子按下式計(jì)算濃度c=h >f式中：c 樣品空氣中二氧化碳濃度， % ；h 樣品峰高（峰面積）的平均值；f 由 E.2.7.2.3 項(xiàng)得到的校正因子。E.2.9 精密度和準(zhǔn)確度E.2.9.1 重現(xiàn)性二氧化碳濃度 0.1%0.2%時(shí)，重復(fù)測定的變異系數(shù)為 5%3% 。E.2.9.2 回收率二氧化碳濃度在 0.02%0.4%時(shí)，回收率為 90%105% ，平均回收

11、率為99%。E.2.10 干擾和排除由于采用了氣相色譜分離技術(shù)，空氣、甲烷、氨、水和二氧化碳等均不干擾測定。A.9 容量滴定法E.3.1 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)本方法主要依據(jù) GB/T18204.24 公共場所空氣中二氧化碳測定方法。E.3.2 原理用過量的氫氧化鋇溶液與空氣中二氧化碳作用生成碳酸鋇沉淀，采樣后剩余的氫氧化鋇用標(biāo)準(zhǔn)乙二酸溶液滴定至酚酞試劑紅色剛褪。由容量法滴定結(jié)果除以所采集的空氣樣品體積，即可測得空氣中二氧化碳的濃度。E.3.3 測定范圍當(dāng)采樣體積為 5L 時(shí)，可測濃度范圍 0.001%0.5% ；最低檢出濃度為 0.001%。E.3.4 試劑和材料E.3.4.1 吸收液E.3.4.1

12、.1 稀吸收液 （用于空氣二氧化碳濃度低于0.15%時(shí)采樣） ：稱取 1.4g 氫氧化鋇 Ba（OH）2?8H2O和0.08g氯化銀（BaCl2?2H2O）溶于800mL水中，加入 3mL正丁醇，搖勻，用水 稀釋至 1000mL 。E.3.4.1.2 濃吸收液（用于空氣二氧化碳濃度在0.15%0.5%時(shí)采樣）：稱取 2.8g 氫氧化鋇Ba（OH） 2?8H2O和 0.16g 氯化銀（BaCl2?2H20）溶于 800mL 水中，加入 3mL 正丁醇，搖勻，用水稀釋至1000mL 。上述兩種吸收液應(yīng)在采樣前兩天配制，貯瓶加蓋，密封保存，避免接觸空氣。采樣前，貯液瓶塞接上鈉石灰管，用虹吸收管將吸收

13、液吸至吸收管內(nèi)。E.3.4.2草酸標(biāo)準(zhǔn)溶?稱取 0.5637g草酸（H2c204?2H20 ）,用水溶解并稀釋至 1000mL ,此溶液 1mL 相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)狀況（0，1第二節(jié) 二氧化碳二氧化碳（CO2）為無色無嗅的氣體，分子量 44.01,沸點(diǎn)785c （升華）,固體二氧化碳稱干冰； 相對(duì)密度 1.524， 標(biāo)準(zhǔn)狀況下1L 純二氧化碳質(zhì)量為1.977g。城市邊遠(yuǎn)郊區(qū)，山村、原野的潔凈空氣中含有0.03%0.04%（按體積比）二氧化碳，人呼出氣中二氧化碳含量達(dá)5%，煤、柴、油、氣體燃料燃燒時(shí)產(chǎn)生二氧化碳。植物光合作用會(huì)吸收二氧化碳，因此大自然中的二氧化碳濃度基本保持平衡。 近來， 由于生態(tài)環(huán)境的

14、惡化，二氧化碳濃度有緩慢上升趨勢(shì)。 室內(nèi)空氣中二氧化碳的來源主要是人呼出氣和燃料燃燒產(chǎn)生的。 二氧化碳易溶于水，0時(shí)1 體積水能溶解1.7體積二氧化碳；20時(shí)1 體積水溶解0.9體積二氧化碳， 60時(shí) 1 體積水溶解 0.36體積二氧化碳。它也極易被堿吸收。二氧化碳是評(píng)價(jià)室內(nèi)和公共場所環(huán)境空氣衛(wèi)生質(zhì)量的一項(xiàng)重要指標(biāo)。 測定低濃度二氧化碳(0.03%0.5%)的方法有紅外線吸收氣體分析器法、氣相色譜法、容量法、檢氣管法、被動(dòng)式采樣容量法等。準(zhǔn)確度高、使用方便的紅外線吸收氣體分析器已廣泛用于公共場所監(jiān)測。一、不分光紅外線氣體分析儀法(1)(一)原理空氣中的二氧化碳抽入不分光紅外線氣體分析儀， 基于

15、其對(duì)紅外線的選擇性吸收，在一定范圍內(nèi)，吸收值與二氧化碳濃度呈線性關(guān)系，根據(jù)吸收值測定二氧化碳的濃度。(二)儀器(1)鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋充氣的容積為0.51L。使用前應(yīng)檢漏。(2)不分光紅外線二氧化碳?xì)怏w分析儀，結(jié)構(gòu)原理如圖 7 7 所示 (北京分析儀器廠生產(chǎn) GXH 305 型便攜式紅外線二氧化碳分析儀， 見圖7 8)。主要技術(shù)指標(biāo)如下：量程：00.5%(或在0100%范圍內(nèi)任選一檔)。重復(fù)性誤差：小于或等于± 1%滿刻度。零點(diǎn)漂移：小于或等于± 3%滿刻度/4h。量程漂移：小于或等于± 3%滿刻度/4h。干擾誤差：1250mg/m3CO 所產(chǎn)生的干擾信號(hào)小于或等

16、于 ± 1%滿量程。響應(yīng)時(shí)間：滯后時(shí)間和上升時(shí)間之和小于15s。抽氣流量：0.5L/min 左右。(3)記錄儀量程0IV。(三)試劑(1)變色硅膠 于 120下干燥2h。(2)燒堿石棉或堿石灰。(3)零點(diǎn)校準(zhǔn)氣用高純氮?dú)?純度為99.99%)或環(huán)境空氣經(jīng)過燒堿石棉和變色硅膠干燥管凈化后作為零點(diǎn)校準(zhǔn)氣。(4)量程校準(zhǔn)氣0.5%CO2/N2 標(biāo)準(zhǔn)氣，貯于鋁合金鋼瓶中，不確定度小于2%。臨用時(shí)用純氮?dú)饣騼艋趸伎諝庀♂尦伤铦舛鹊臉?biāo)準(zhǔn)氣體。(四 )采樣用雙連橡皮球?qū)F(xiàn)場空氣打入鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋， 使之脹滿后擠壓放掉。如此反復(fù)56次，最后一次打滿后，密封進(jìn)樣口，帶回實(shí)驗(yàn)室分析。 也可

17、以將儀器帶到現(xiàn)場間歇進(jìn)樣或連續(xù)測定環(huán)境空氣中二氧化碳濃度。(五)分析步驟1 .儀器啟動(dòng)和校正(1)儀器的啟動(dòng)與調(diào)零儀器啟動(dòng)和穩(wěn)定后，通入零點(diǎn)校準(zhǔn)氣調(diào)儀器的零點(diǎn)。(2)量程校準(zhǔn)通入量程校準(zhǔn)氣調(diào)儀器的上限值標(biāo)度。(3)調(diào)零與量程校準(zhǔn)重復(fù)23次，使儀器處于正常工作狀態(tài)。2 .樣品測定采樣后， 將采氣袋中的樣品空氣通過干燥管抽入儀器的氣室， 表頭指示二氧化碳濃度(%) 。如果儀器帶到現(xiàn)場，接上記錄儀表，可記錄環(huán)境空氣中二氧化碳濃度。(六)計(jì)算儀器的標(biāo)度指示是經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)的， 樣品中二氧化碳濃度由表頭直接讀出。(七)說明(1)檢出限濃度0.001%,測量范圍0-0.5%,濃度超出最大值，應(yīng)選擇測定范

18、圍大的儀器。(2)精密度和準(zhǔn)確度取決于標(biāo)準(zhǔn)氣的不確定度和儀器穩(wěn)定性誤差。(3)儀器啟動(dòng)后，必須充分預(yù)熱，穩(wěn)定 12h以上，再進(jìn)行樣品測定，否則影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。(4)干擾和排除由于水分有干擾，在測定樣品時(shí)，應(yīng)使空氣樣品先經(jīng)過硅膠干燥管過濾后，再進(jìn)入儀器，以防止水蒸氣對(duì)測定結(jié)果的影響。4.3小訥二氧化碳特征吸收山I,甲烷吸收峰為3.3小卬對(duì)二氧化碳不干擾；一氧化碳吸收峰為4.65仙叫對(duì)二氧化碳有輕微干擾，但室內(nèi)空氣中一氧化碳濃度很低，達(dá)不到干擾程度。 水蒸氣可以使測量池內(nèi)反射率下降，造成靈敏度降低，測量時(shí)，儀器入口要接干燥劑過濾器(CaCl2 或硅膠 ) ?；覊m也會(huì)影響光的透過。過濾器還有濾

19、塵作用。(5)儀器可連續(xù)測定，用聚四氟乙烯管將被測定空氣導(dǎo)入儀器中， 接上記錄儀，可 24h 或長期對(duì)空氣中二氧化碳濃度進(jìn)行監(jiān)測。二、氣相色譜法2 (一)原理空氣中的二氧化碳經(jīng) GDX 102色譜柱與空氣中其他成分完全分離， 用熱導(dǎo)池檢測器測定，以保留時(shí)間定性，峰高定量。(二)儀器注射器2ml、5mk 10ml、20ml、50ml和100ml,體積刻度應(yīng)校正。(2)鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋容積400600ml。(3)氣相色譜儀附熱導(dǎo)池檢測器。(三)試劑（1）氮?dú)?純度 99.99%。色譜固定相 GDX 102, 6080目。（3）標(biāo)準(zhǔn)氣體鋁合金鋼瓶裝的二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體， 濃度為1%， 純氮?dú)庾鞅镜讱?/p>

20、， 不確定度為 2%。 臨用時(shí)用零空氣稀釋成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體。（四 ）采樣用雙連橡皮球?qū)F(xiàn)場空氣打入鋁箔復(fù)合薄膜采氣袋， 使之充滿后擠壓放掉。如此反復(fù)56次，最后一次充滿后，密封進(jìn)樣口，帶回實(shí)驗(yàn)室分析。（五）分析步驟1 .氣相色譜測試條件分析時(shí)， 應(yīng)根據(jù)氣相色譜儀的型號(hào)和性能，制定能分析二氧化碳的最佳測試條件。色譜柱：柱長3m,內(nèi)徑4mm,不銹鋼柱。內(nèi)裝 GDX 102高分子多孔聚合物。柱溫：室溫（1035C）。檢測室溫度：室溫（1035C）。汽化室溫度：室溫（1035C）。載氣 （H 2）流量：50ml/min 。2 .繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測定校正因子在作樣品測定的同時(shí)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測定校正因子

21、。（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制在 5 支 100ml 注射器內(nèi)，分別用零空氣將1%二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋成0.02%0.4%范圍的4個(gè)濃度點(diǎn)的氣體；另取零空氣作為零濃度氣體。 每個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體，分別通過色譜儀的六通進(jìn)樣閥，量取 3ml ，按氣相色譜最佳測試條件進(jìn)樣測定，得到各個(gè)濃度的色譜峰和保留時(shí)間。每個(gè)濃度重復(fù)三次，測量峰高的平均值。以二氧化碳的濃度()為橫坐標(biāo)，峰高平均值(mm)為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算回歸線的斜率。以斜率的倒數(shù)作為樣品測定的計(jì)算因子Bg(%/mm)(2)測定校正因子在測定范圍內(nèi)，可用單點(diǎn)校正法求校正因子。在樣品測定同時(shí)，分別取零空氣和與樣品氣濃度相接近的標(biāo)準(zhǔn)氣體(量取3.0

22、ml ，通過色譜儀六通閥進(jìn)樣)，按氣相色譜最佳測試條件進(jìn)樣測定，重復(fù)做三次，得峰高的平均值和保留時(shí)間。按下式計(jì)算校正因子。式中 f 校正因子， %/mm ；cs 標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度， %；hs標(biāo)準(zhǔn)氣體的平均峰高， mm ；h0純氮?dú)獾钠骄甯撸?mm。3.樣品測定量取 3.0ml 樣品空氣通過色譜儀六通進(jìn)樣閥進(jìn)樣，按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測定校正因子的操作步驟進(jìn)行測定。 每個(gè)樣品重復(fù)做三次，用保留時(shí)間確認(rèn)二氧化碳的色譜峰， 測量其峰高， 得峰高的平均值(mm) 。 高濃度樣品，應(yīng)用純氮?dú)庀♂屩翝舛刃∮?0.4%再分析。在每批樣品測定的同時(shí)，取零空氣按相同操作步驟作試劑空白測定。(六)計(jì)算1.標(biāo)準(zhǔn)曲線法c=(

23、h ho)汨g式中c空氣中二氧化碳濃度， %；h 樣品氣體峰高的平均值， mm；h0 零空氣峰高的平均值， mm ；Bg 用標(biāo)準(zhǔn)氣體繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計(jì)算因子， %/mm 。2.單點(diǎn)校正法c=(h ho) f式中 f 用單點(diǎn)校正法得到的校正因子，%/mm ；其他符號(hào)同上式。(七)說明(1)檢出下限濃度和測定范圍當(dāng)直接進(jìn)樣3.oml 空氣樣品時(shí)，檢出下限濃度為0.01%;其測定范圍為0.02%0.4%。(2)干擾與排除使用本法所列舉的氣相色譜條件，對(duì)空氣、甲烷、氨、水和二氧化硫等均不干擾測定。(3)精密度和準(zhǔn)確度二氧化碳濃度在0.1%0.2%時(shí)，重復(fù)測定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為 5%3%;二氧化碳濃度在

24、0.02%0.4%時(shí)，回收率為95%105%,平均率為 99%。(4)新裝的色譜柱在使用前，應(yīng)在柱溫 180，通入流量為 70ml/min 的氮?dú)?，老?2h,直至基線穩(wěn)定為止。容量滴定法(3)(一)原理空氣中的二氧化碳被過量的氫氧化鋇溶液吸收，生成碳酸鋇沉淀， 剩余的氫氧化鋇溶液用標(biāo)準(zhǔn)草酸溶液滴定至酚酞試劑紅色剛褪。 由容量法滴定結(jié)果和所采集的空氣體積，計(jì)算空氣中二氧化碳的濃度。(二 )儀器(1) 吸收管見圖7 9?？諝獠蓸悠?流量范圍0.21L/min,流量穩(wěn)定。使用時(shí)，用皂膜流量計(jì)校正采樣系列在采樣前和采樣后的流量，流量誤差應(yīng)小于 5%。(3)酸式滴定管50ml ，刻度需校正。(4)碘量

25、瓶125ml。(三 )試劑實(shí)驗(yàn)室用水均為經(jīng)煮沸除去二氧化碳的去離子水。(1)吸收液稱量1.4g氫氧化銀Ba(OH)2 8H2。和0.08g氯化銀(BaC12 2H2。)，溶于800ml水中，加入3ml正丁醇，搖勻，用水稀釋至 1L 。此吸收液應(yīng)在采樣前兩天配制，密封保存，避免接觸空氣。采樣時(shí)吸上清液作為吸收液。(2)草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱量0.5637g草酸(COOH)2 2H2。，用水溶解并稀釋至1L。此溶液1.00ml相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)狀況下(0 C, 101.3kPa)0.1ml二氧化碳。(3)酚酞指示劑。(4)正丁醇分析純。(5)純氮或經(jīng)堿石灰管除去二氧化碳后的空氣。(四 )采樣取一個(gè)事先用純氮或

26、去除二氧化碳的凈化空氣驅(qū)除殘留空氣的吸收管，裝入 50ml 氫氧化鋇吸收液，以 0.3L/min 流量采氣 3L 。 采樣后， 密封吸收管的進(jìn)出氣口，以免空氣進(jìn)入。記錄采樣時(shí)的溫度和大氣壓力。(五)分析步驟采樣后， 取出中間砂芯管， 加塞靜置 3h， 使碳酸鋇沉淀完全， 吸取上清液 25ml 置碘量瓶中，加入2 滴酚酞指示劑，用草酸滴定至酚酞的紅色剛褪，記錄樣品滴定所消耗的草酸標(biāo)準(zhǔn)液體積 (ml) 。在每批樣品測定的同時(shí)，吸取25ml 未采樣的吸收液，按相同操作步驟作試劑空白滴定，記錄空白滴定所消耗的草酸標(biāo)準(zhǔn)液的體積 (ml) 。(六)計(jì)算氫氧化銀和氯化銀有毒，使用時(shí)應(yīng)注意安式中 c 空氣中二

27、氧化碳濃度， %；V 1滴定樣品消耗草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml ；V 2滴定空白消耗草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml ；202X0.1 X00;V 0 換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積， ml 。(七)說明(1)方法靈敏度1.00ml 標(biāo)準(zhǔn)草酸溶液相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)狀況(0，101.3kPa)0.1ml 二氧化碳。(2)方法檢出限為 0.01ml 二氧化碳(相當(dāng)消耗草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1ml) ；測定范圍為0.003%0.3%二氧化碳。(3)精密度 對(duì)0.03%0.25%二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣重復(fù)測定的平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為 3%。(4)準(zhǔn)確度對(duì)濃度為0.03%0.25%二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣的回收率為 96%98%。(5)干擾及排除一般環(huán)境

28、空氣中二氧化硫和氮氧化物等酸性氣體濃度較低，對(duì)二氧化碳測定無明顯干擾。(6)正丁醇作為發(fā)泡劑，可增加二氧化碳吸收效率， 以 1L 吸收液加入 3ml正丁醇為宜。 吸收液中發(fā)泡劑正丁醇可在采樣前一天加入。 如正丁醇加入時(shí)間過長，則過分發(fā)泡，造成采樣時(shí)泡沫倒吸。(7)一般室外空氣采樣35L,人群密集的公共場所采樣11.5L。采樣時(shí)間過長，吸收液逐漸變稀，使結(jié)果偏低。如果采樣時(shí)吸收液全被二氧化碳中和，則樣品報(bào)廢。四、檢氣管法(一)原理活性氧化鋁吸附百里酚酞稀堿溶液呈藍(lán)色，遇空氣中二氧化碳褪色，根據(jù)變色柱褪色長度定量。(二)儀器注射器10ml、100ml,體積刻度應(yīng)校正。(2)玻璃管 內(nèi)徑2.02.1

29、mm,長120mm。(3)真空干燥瓶。(4)真空泵。(5)玻璃三通活塞。(三)試劑活性氧化鋁150200目色層析用氧化鋁，經(jīng)160180c干燥810h。(2)百里酚酥堿溶液 稱取0.5g百里酚酥，溶于50ml 0.4mol/l氫氧化鈉溶液中。(3)燒堿石棉劑。(4)二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體2%(體積分?jǐn)?shù)) ，貯存在鋁合金高壓瓶中，不確定度為 2%。使用時(shí)，用不含二氧化碳的凈化空氣稀釋成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體。(5)指示粉制備取 24ml 百里酚酞堿溶液，置于蒸發(fā)皿中，徐徐加入 40g活性氧化鋁，攪拌均勻，移入真空干燥瓶中，顏色為深藍(lán)色。將真空干燥瓶加熱至6080C,同時(shí)抽真空干燥。抽氣泵與干燥瓶之間應(yīng)連接

30、硅膠干燥管和安全瓶及一個(gè)玻璃三通活塞。 時(shí)常振搖干燥瓶， 直至指示粉顆?；ゲ徽掣綍r(shí)，立即停止加熱，并轉(zhuǎn)動(dòng)三通活塞，使干燥瓶密封。停止抽氣，將燒堿石棉凈化管接到三通活塞上，慢慢轉(zhuǎn)動(dòng)活塞，使空氣經(jīng)過燒堿石棉管凈化后慢慢進(jìn)入真空干燥瓶，此時(shí)指示粉為藍(lán)色。將指示粉倒入磨口三角瓶中，立即裝入檢氣管。(四 )檢氣管制備和標(biāo)定(1)在清潔環(huán)境中，將潔凈干燥的玻璃管(內(nèi)徑2.0mm2.1mm,長120mm)一端熔封，塞入少量染成紅色的脫脂棉，裝入70mm 長指示粉，輕輕彈動(dòng)，使指示粉裝緊。再塞入少量紅色脫脂棉固定。立即熔封另一端，裝管操作動(dòng)作要迅速，盡量減少與環(huán)境空氣接觸時(shí)間。(2)濃度標(biāo)尺的制備分別準(zhǔn)確量取

31、2%的二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣1ml、 2ml、5ml、10ml、 15ml， 用經(jīng)過燒堿石棉凈化的空氣稀釋至100ml 注射器中。 分別配成 0.02%、 0.04%、 0.1%、 0.2%、 0.3% 5 個(gè)濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)氣體。將檢氣 管兩端打開， 一端接至配有已知濃度二氧化碳?xì)獾淖⑸淦魃希?另取一支100ml 注射器從檢氣管另一端以 0.5ml/s 的速度，將100ml 配成的二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣抽過檢氣管。 測量變色柱長度每個(gè)濃度點(diǎn)重復(fù)三次。用二氧 化碳濃度與變色柱長度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，再制成濃度標(biāo)尺。(五)樣品測定在現(xiàn)場將檢氣管兩端打開，與100ml 注射器連接，以 0.5ml/s 的速度抽取 100ml

32、被測空氣，測量變色長度，在濃度標(biāo)尺或標(biāo)準(zhǔn)曲線上，直接讀出二氧化碳濃度(%) 。(六)說明(1)方法測定下限為0.02%;測量范圍為0.02%0.3%。(2)酸、 堿對(duì)測定有干擾。 由于環(huán)境中的酸堿性氣體濃度遠(yuǎn)小于二氧化碳，由此所造成的干擾在測量誤差范圍內(nèi)。(3)指示粉在干燥過程中，系統(tǒng)不能有漏氣， 否則空氣進(jìn)入系統(tǒng)， 空氣中二氧化碳將造成污染，使指示粉褪色。(4)配制二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣所用的稀釋空氣必須經(jīng)過燒堿石棉劑凈化。(5)制備指示粉時(shí)，要求指示粉干燥至顆?；ゲ徽掣綖橹梗?干燥時(shí)間過長，指示粉顏色變淺。(6)抽氣速度以0.5ml/s 為宜，抽氣過快，變色界線不清。五、分子擴(kuò)散采樣容量滴定法(4

33、)(一)原理空氣中二氧化碳通過分子擴(kuò)散作用被個(gè)體采樣器中氫氧化鈉浸漬濾紙所吸收，形成碳酸鈉，經(jīng)水洗脫后，分別以酚酞和甲基橙作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液分步滴定，測定二氧化碳含量。(二)儀器(1)個(gè)體采樣器結(jié)構(gòu)和安裝方法見第二章第一節(jié)圖 2 7。 對(duì)二氧化碳的采樣速率，當(dāng)風(fēng)速在14177cm/s范圍內(nèi)，單面平均采樣速率為60ml/min ，其雙面增加接近1 倍；當(dāng)風(fēng)速小于14cm/s 時(shí)，其單面采樣速率約 46ml/min 。采樣器使用前要清洗干凈，晾干后備用。采樣前，在清潔環(huán)境中，將浸漬濾紙快速裝入采樣器中。安裝好的采樣器立即外套塑料膜， 再裝入塑料膜鋁箔夾層袋中，熱壓封口，放在干燥器保存，有效期

34、一個(gè)月。(2)真空干燥器內(nèi)裝氫氧化鉀干燥劑。(3)不銹鋼鑷子和剪刀。(4)塑料膜鋁箔夾層袋 6 X10cm。(5)塑料封口機(jī)400W 。(6)具塞三角燒瓶250ml 。(7)滴定管50ml ，體積刻度應(yīng)校正，誤差應(yīng)小于± 0.02ml。(三)試劑所用水為無二氧化碳的蒸餾水，即經(jīng)煮沸 10min ，除去二氧化碳的水，并保存于具有氫氧化鉀干燥管的密閉大容量半自動(dòng)裝置的試劑瓶中。(1)酚酞指示劑5g/L 乙醇溶液。(2) 甲基橙指示劑0.5g/L 乙醇溶液。(3)浸漬液氫氧化鈉溶液， 170g/L。(4)浸漬濾紙將定量濾紙剪成直徑47mm 圓片， 浸入 17%NaOH 溶液中，取出，在容器

35、邊緣靠23s,使多余NaOH液流回原容器。平鋪在真空 干燥器中支架上，抽真空干燥，至濾紙近干，然后用塑料袋包裹，放入 塑料膜鋁箔夾層袋中，熱壓封口，放在干燥器內(nèi)保存，保存期 1 個(gè)月。(5)核孔濾膜，聚碳酸酯，直徑 42mm,孔徑1叩。(6)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液 0.1000mol/L,量取9.0ml鹽酸(20= 1.183g/ml)于1L量瓶 中，加水至刻度。用基準(zhǔn) Na2CO3標(biāo)定：將無水Na2CO3在140c烘烤2h,冷卻后，準(zhǔn)確稱量 3份，每份0.10000.1500g,于250ml三角瓶 中，力口 100ml無CO2水，力口 3滴0.5g/L甲基橙指示劑，用上述鹽酸溶 液滴定至淡橙紅色。鹽酸標(biāo)