2011 工業(yè)分析 第二章 重點

1、工業(yè)分析韓華云 67763224 第二章第二章 實驗室認(rèn)證與分析標(biāo)準(zhǔn)化實驗室認(rèn)證與分析標(biāo)準(zhǔn)化2.1 實驗室質(zhì)量控制實驗室質(zhì)量控制 實驗室質(zhì)量控制是指將分析測試結(jié)實驗室質(zhì)量控制是指將分析測試結(jié)果的誤差控制在允許限度內(nèi)所采取果的誤差控制在允許限度內(nèi)所采取的控制措施，包括控制測量所需遵的控制措施，包括控制測量所需遵循的步驟、采取的作業(yè)技術(shù)和活動。循的步驟、采取的作業(yè)技術(shù)和活動。 實驗室的質(zhì)量控制包括實驗室的質(zhì)量控制包括實驗室內(nèi)實驗室內(nèi) 的的質(zhì)量控制和質(zhì)量控制和實驗室間實驗室間 的質(zhì)量控制的質(zhì)量控制 2.1 實驗室質(zhì)量控制實驗室質(zhì)量控制 它的基本要素有：它的基本要素有：符合要求的測試環(huán)符合要求的測試環(huán)

2、境、符合要求的分析測量儀器、合格境、符合要求的分析測量儀器、合格分析人員、合格的試劑原料、可靠的分析人員、合格的試劑原料、可靠的分析方法、。分析方法、。這五個要素在質(zhì)量保證這五個要素在質(zhì)量保證體系中是相互聯(lián)系的。體系中是相互聯(lián)系的。實驗室質(zhì)量控制實驗室質(zhì)量控制實驗室質(zhì)量控制實驗室質(zhì)量控制 具體內(nèi)容包括：具體內(nèi)容包括： 試劑和環(huán)境的控制；樣品的采取、試劑和環(huán)境的控制；樣品的采取、制備、保管及處理控制；標(biāo)準(zhǔn)操作制備、保管及處理控制；標(biāo)準(zhǔn)操作程序、專門的實驗記錄；分析數(shù)據(jù)程序、專門的實驗記錄；分析數(shù)據(jù)的處理；計量器具的檢定和校準(zhǔn)；的處理；計量器具的檢定和校準(zhǔn)；工作人員的培訓(xùn)和考核；經(jīng)常的質(zhì)工作人員的

3、培訓(xùn)和考核；經(jīng)常的質(zhì)量監(jiān)督與檢查等。量監(jiān)督與檢查等。 實驗室間質(zhì)量控制實驗室間質(zhì)量控制 包括分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)樣對諸實驗室的分析結(jié)果包括分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)樣對諸實驗室的分析結(jié)果進(jìn)行評價、對分析方法進(jìn)行協(xié)作實驗驗進(jìn)行評價、對分析方法進(jìn)行協(xié)作實驗驗證、加密碼樣進(jìn)行考察等。它是發(fā)現(xiàn)和證、加密碼樣進(jìn)行考察等。它是發(fā)現(xiàn)和消除實驗室間存在的系統(tǒng)誤差的重要措消除實驗室間存在的系統(tǒng)誤差的重要措施。它一般由通曉分析方法和質(zhì)量控制施。它一般由通曉分析方法和質(zhì)量控制程序的專家小組承擔(dān)。程序的專家小組承擔(dān)。 質(zhì)量評價質(zhì)量評價 質(zhì)量評價是對質(zhì)量控制系統(tǒng)和數(shù)據(jù)質(zhì)量進(jìn)行質(zhì)量評價是對質(zhì)量控制系統(tǒng)和數(shù)據(jù)質(zhì)量進(jìn)行評價的步驟，是對測量過程進(jìn)行監(jiān)督的方

4、法，評價的步驟，是對測量過程進(jìn)行監(jiān)督的方法，也分為實驗室內(nèi)部和實驗室外部的質(zhì)量評價。也分為實驗室內(nèi)部和實驗室外部的質(zhì)量評價。 國際上對實驗室認(rèn)可進(jìn)行管理的組織是國際上對實驗室認(rèn)可進(jìn)行管理的組織是“國國際實驗室認(rèn)可合作組織（際實驗室認(rèn)可合作組織（ILAC）”，由包括，由包括中國實驗室國家認(rèn)可委員會（中國實驗室國家認(rèn)可委員會（CNACL）在內(nèi)）在內(nèi)的的44個實驗室認(rèn)可機(jī)構(gòu)組成。個實驗室認(rèn)可機(jī)構(gòu)組成。 為了使分析的全過程處于管理狀態(tài)、保為了使分析的全過程處于管理狀態(tài)、保證檢驗工作質(zhì)量，必須建立質(zhì)量保證體證檢驗工作質(zhì)量，必須建立質(zhì)量保證體系，建立健全各項規(guī)章制度，使實驗室系，建立健全各項規(guī)章制度，使實

5、驗室保證提供的檢驗結(jié)果能夠達(dá)到一定的質(zhì)保證提供的檢驗結(jié)果能夠達(dá)到一定的質(zhì)量，從而確保檢驗質(zhì)量持續(xù)不斷地改進(jìn)。量，從而確保檢驗質(zhì)量持續(xù)不斷地改進(jìn)。2.2 實驗室認(rèn)證實驗室認(rèn)證 一、實驗室認(rèn)證的意義一、實驗室認(rèn)證的意義 對實驗室進(jìn)行的質(zhì)量評價，國際通行的稱為對實驗室進(jìn)行的質(zhì)量評價，國際通行的稱為實實驗室認(rèn)證驗室認(rèn)證， 是指認(rèn)證機(jī)構(gòu)依據(jù)程序?qū)嶒炇夜な侵刚J(rèn)證機(jī)構(gòu)依據(jù)程序?qū)嶒炇夜ぷ骰蚍?wù)是否符合規(guī)定的要求給予確認(rèn)，并給作或服務(wù)是否符合規(guī)定的要求給予確認(rèn)，并給通過者出具合格證書，由認(rèn)證體系確保其證書通過者出具合格證書，由認(rèn)證體系確保其證書使用的法規(guī)、協(xié)議及程序的有效性。使用的法規(guī)、協(xié)議及程序的有效性。

6、 實驗室認(rèn)證是對實驗室實行質(zhì)量管理的實驗室認(rèn)證是對實驗室實行質(zhì)量管理的資格確認(rèn)，分為資格確認(rèn)，分為實驗室認(rèn)可實驗室認(rèn)可和和計量認(rèn)證計量認(rèn)證。中華人民共和國計量法中華人民共和國計量法二十二條中二十二條中規(guī)定：為社會提供公證數(shù)據(jù)的產(chǎn)品質(zhì)量規(guī)定：為社會提供公證數(shù)據(jù)的產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機(jī)構(gòu)，必須經(jīng)省級以上人民政府計檢驗機(jī)構(gòu)，必須經(jīng)省級以上人民政府計量行政部門對其計量檢定、測試能力和量行政部門對其計量檢定、測試能力和可靠性考核合格，這種考核稱為計量認(rèn)可靠性考核合格，這種考核稱為計量認(rèn)證。計量認(rèn)證是我國通過計量立法，對證。計量認(rèn)證是我國通過計量立法，對為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗機(jī)構(gòu)（實驗為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗機(jī)

7、構(gòu)（實驗室）進(jìn)行室）進(jìn)行強(qiáng)制考核強(qiáng)制考核的一種手段。的一種手段。 經(jīng)計量認(rèn)證的機(jī)構(gòu)其數(shù)據(jù)和結(jié)果的主要作用：經(jīng)計量認(rèn)證的機(jī)構(gòu)其數(shù)據(jù)和結(jié)果的主要作用：（1）政府機(jī)構(gòu)依據(jù)有關(guān)的檢測數(shù)據(jù)和結(jié)果制訂）政府機(jī)構(gòu)依據(jù)有關(guān)的檢測數(shù)據(jù)和結(jié)果制訂和實施各種方針和政策。和實施各種方針和政策。（2）科研部門利用檢測結(jié)果來發(fā)現(xiàn)新現(xiàn)象、提）科研部門利用檢測結(jié)果來發(fā)現(xiàn)新現(xiàn)象、提出并解決新問題、開發(fā)新產(chǎn)品、提高新技術(shù)。出并解決新問題、開發(fā)新產(chǎn)品、提高新技術(shù)。（3） 生產(chǎn)者利用檢測結(jié)果決定其生產(chǎn)活動。生產(chǎn)者利用檢測結(jié)果決定其生產(chǎn)活動。（4）消費者利用檢測結(jié)果保護(hù)自己的合法權(quán)益。）消費者利用檢測結(jié)果保護(hù)自己的合法權(quán)益。（5）流通

8、領(lǐng)域利用檢測結(jié)果決定其購銷活動。）流通領(lǐng)域利用檢測結(jié)果決定其購銷活動。 等等 只有符合產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機(jī)構(gòu)只有符合產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機(jī)構(gòu)計量認(rèn)證計量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗收）評審準(zhǔn)則審查認(rèn)可（驗收）評審準(zhǔn)則的要求的要求, 才能核準(zhǔn)才能核準(zhǔn) 頒發(fā)計量認(rèn)證資格證書頒發(fā)計量認(rèn)證資格證書. 中國計量認(rèn)證標(biāo)志是中國計量認(rèn)證標(biāo)志是CMA: China Metrology Accredidation計量法計量法規(guī)定規(guī)定: 縣以上人民政府計量行政部門對社縣以上人民政府計量行政部門對社會公用計量標(biāo)準(zhǔn)器具，部門和企業(yè)、會公用計量標(biāo)準(zhǔn)器具，部門和企業(yè)、事業(yè)單位使用的最高計量標(biāo)準(zhǔn)器具，事業(yè)單位使用的最高計量標(biāo)準(zhǔn)器具，以及用于貿(mào)易結(jié)

9、算、安全防護(hù)、醫(yī)以及用于貿(mào)易結(jié)算、安全防護(hù)、醫(yī)療衛(wèi)生、環(huán)境監(jiān)測方面的列入強(qiáng)制療衛(wèi)生、環(huán)境監(jiān)測方面的列入強(qiáng)制檢定目錄的工作計量器具實施強(qiáng)制檢定目錄的工作計量器具實施強(qiáng)制檢定。檢定。 2.2 實驗室認(rèn)證實驗室認(rèn)證 實施計量認(rèn)證的機(jī)關(guān)：實施計量認(rèn)證的機(jī)關(guān)：國家認(rèn)證認(rèn)可國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會（簡稱國家認(rèn)監(jiān)委）監(jiān)督管理委員會（簡稱國家認(rèn)監(jiān)委）二、實驗室計量認(rèn)證的評審內(nèi)容二、實驗室計量認(rèn)證的評審內(nèi)容 計量認(rèn)證評審內(nèi)容主要包括：計量認(rèn)證評審內(nèi)容主要包括： 計量認(rèn)證對象的組織與管理、質(zhì)量體系、計量認(rèn)證對象的組織與管理、質(zhì)量體系、人員、設(shè)施和環(huán)境、儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)物人員、設(shè)施和環(huán)境、儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、量值溯

10、源和校準(zhǔn)、檢驗方法、記錄、質(zhì)、量值溯源和校準(zhǔn)、檢驗方法、記錄、證書和報告、檢驗的分包、外部支持服證書和報告、檢驗的分包、外部支持服務(wù)和供應(yīng)等要素。務(wù)和供應(yīng)等要素。 分析結(jié)果的表述分析結(jié)果的表述-1) 用平均值表述用平均值表述. 取兩次測定的平均值取兩次測定的平均值. 若兩次結(jié)果的差超若兩次結(jié)果的差超出允許差出允許差, 需進(jìn)行第三次測定需進(jìn)行第三次測定. 2) 用平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差用平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差 表述表述 用平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差分別代表測定值的集用平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差分別代表測定值的集中趨勢和離散程度中趨勢和離散程度, 并規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)偏差為相并規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)偏差為相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度. 例如測定總

11、氮含量例如測定總氮含量3.52%, 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差0.07% 結(jié)果結(jié)果 總總 氮氮 含含 量量: 3.52% w/w 標(biāo)準(zhǔn)不確定度標(biāo)準(zhǔn)不確定度: 0.07% w/w+ 3) 用平均值和擴(kuò)展不確定度用平均值和擴(kuò)展不確定度 表述表述 擴(kuò)展不確定度定義為標(biāo)準(zhǔn)不確定度和一擴(kuò)展不確定度定義為標(biāo)準(zhǔn)不確定度和一個因子個因子k的乘積的乘積. K因子的值和所需要的置因子的值和所需要的置信水平信水平, 測定值的分布以及測定次數(shù)有關(guān)測定值的分布以及測定次數(shù)有關(guān). 如果置信水平為如果置信水平為95%, 測定次數(shù)大于測定次數(shù)大于6, 推推薦薦k值為值為2. 這時擴(kuò)展不確定度為兩倍的標(biāo)這時擴(kuò)展不確定度為兩倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差準(zhǔn)

12、偏差. 上述報告應(yīng)寫為上述報告應(yīng)寫為: 總氮量總氮量: (3.520.14)% (w/w) 4) 當(dāng)測定次數(shù)比較大當(dāng)測定次數(shù)比較大, 通常用相對真值通常用相對真值的表述方式進(jìn)行報告的表述方式進(jìn)行報告. 即即 : 平均值平均值t 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 其中其中 t 和置信水平以及測定次數(shù)有關(guān)和置信水平以及測定次數(shù)有關(guān). 計量器具要進(jìn)行周期檢定計量器具要進(jìn)行周期檢定 計量器具的示值穩(wěn)定性是相對的，計量器具的示值穩(wěn)定性是相對的，由于計量器具的頻繁使用，使計量由于計量器具的頻繁使用，使計量器具變形、磨損等，失去了原有準(zhǔn)器具變形、磨損等，失去了原有準(zhǔn)確度，從而影響量值的準(zhǔn)確性，為確度，從而影

13、響量值的準(zhǔn)確性，為保證量值的準(zhǔn)確傳遞，所以要對計保證量值的準(zhǔn)確傳遞，所以要對計量器具進(jìn)行周期檢定量器具進(jìn)行周期檢定. 2.3 分析的標(biāo)準(zhǔn)化分析的標(biāo)準(zhǔn)化2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)化 一、標(biāo)準(zhǔn)化的本質(zhì)一、標(biāo)準(zhǔn)化的本質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)的本質(zhì)是標(biāo)準(zhǔn)的本質(zhì)是 統(tǒng)一統(tǒng)一。 標(biāo)準(zhǔn)的統(tǒng)一是相對的，不同級別的標(biāo)準(zhǔn)在不同標(biāo)準(zhǔn)的統(tǒng)一是相對的，不同級別的標(biāo)準(zhǔn)在不同的范圍內(nèi)統(tǒng)一，不同類別的標(biāo)準(zhǔn)從不同角度、的范圍內(nèi)統(tǒng)一，不同類別的標(biāo)準(zhǔn)從不同角度、不同側(cè)面進(jìn)行統(tǒng)一，但這種統(tǒng)一并不意味著全不同側(cè)面進(jìn)行統(tǒng)一，但這種統(tǒng)一并不意味著全部統(tǒng)死。統(tǒng)一只是一個限定的范圍，是一定條部統(tǒng)死。統(tǒng)一只是一個限定的范圍，是一定條件下的統(tǒng)一。件下的統(tǒng)一。 2.3

14、.1 標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)化 *標(biāo)準(zhǔn)化工作不僅存在分析化學(xué)領(lǐng)域，它標(biāo)準(zhǔn)化工作不僅存在分析化學(xué)領(lǐng)域，它 對產(chǎn)品或項目的規(guī)格、對產(chǎn)品或項目的規(guī)格、質(zhì)量質(zhì)量、檢驗、包裝、檢驗、包裝、貯藏以及運輸?shù)雀鞣矫嬷贫夹g(shù)文件，以貯藏以及運輸?shù)雀鞣矫嬷贫夹g(shù)文件，以達(dá)到最佳的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。達(dá)到最佳的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。 我國標(biāo)準(zhǔn)化狀況還很落后我國標(biāo)準(zhǔn)化狀況還很落后. 2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)化 二、標(biāo)準(zhǔn)的分級二、標(biāo)準(zhǔn)的分級 1. 按照審批權(quán)限和適用范圍不同按照審批權(quán)限和適用范圍不同 標(biāo)準(zhǔn)可分為國際標(biāo)準(zhǔn)、區(qū)域標(biāo)準(zhǔn)、國家標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)可分為國際標(biāo)準(zhǔn)、區(qū)域標(biāo)準(zhǔn)、國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)六個準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)、企業(yè)

15、標(biāo)準(zhǔn)六個級別。級別。 我國的標(biāo)準(zhǔn)是由國家質(zhì)量監(jiān)督局或有關(guān)我國的標(biāo)準(zhǔn)是由國家質(zhì)量監(jiān)督局或有關(guān)主管業(yè)務(wù)行辦審核、批準(zhǔn)并作為主管業(yè)務(wù)行辦審核、批準(zhǔn)并作為“法律法律”公布施前國家標(biāo)準(zhǔn)代號公布施前國家標(biāo)準(zhǔn)代號GB； 2. 按照標(biāo)準(zhǔn)的約束性分級按照標(biāo)準(zhǔn)的約束性分級 標(biāo)準(zhǔn)分為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)和推薦性標(biāo)準(zhǔn)。強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)分為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)和推薦性標(biāo)準(zhǔn)。強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)是法律、法規(guī)規(guī)定強(qiáng)制執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)。不標(biāo)準(zhǔn)是法律、法規(guī)規(guī)定強(qiáng)制執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)。不符合強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品禁止生產(chǎn)、銷售和進(jìn)符合強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品禁止生產(chǎn)、銷售和進(jìn)口。推薦性國標(biāo)為口。推薦性國標(biāo)為“GB/T。國家標(biāo)準(zhǔn)的編號國家標(biāo)準(zhǔn)的編號由國家標(biāo)準(zhǔn)的代號、國家標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布的順序號由國家標(biāo)

16、準(zhǔn)的代號、國家標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布的順序號和標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布的年號構(gòu)成。和標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布的年號構(gòu)成。2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)化 3. 按照標(biāo)準(zhǔn)化對象的特征按照標(biāo)準(zhǔn)化對象的特征 標(biāo)準(zhǔn)可分為基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)可分為基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、方法標(biāo)準(zhǔn)、安全標(biāo)準(zhǔn)、衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、方法標(biāo)準(zhǔn)、安全標(biāo)準(zhǔn)、衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)、管理標(biāo)準(zhǔn)、其他標(biāo)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)、管理標(biāo)準(zhǔn)、其他標(biāo)準(zhǔn)等。應(yīng)用時可以查閱有關(guān)資料。準(zhǔn)等。應(yīng)用時可以查閱有關(guān)資料。 2.3.2 標(biāo)準(zhǔn)方法（方法標(biāo)準(zhǔn)）標(biāo)準(zhǔn)方法（方法標(biāo)準(zhǔn)） 標(biāo)準(zhǔn)方法是按照對象分類法進(jìn)行分標(biāo)準(zhǔn)方法是按照對象分類法進(jìn)行分類的八類標(biāo)準(zhǔn)中的一類。包括試驗、類的八類標(biāo)準(zhǔn)中的一類。包括試驗、檢驗、分析、抽樣、統(tǒng)計、計算、檢

17、驗、分析、抽樣、統(tǒng)計、計算、作業(yè)等標(biāo)準(zhǔn)。作業(yè)等標(biāo)準(zhǔn)。一、標(biāo)準(zhǔn)方法的類別一、標(biāo)準(zhǔn)方法的類別 標(biāo)準(zhǔn)方法通常分三類：標(biāo)準(zhǔn)方法通常分三類： （1 1）與產(chǎn)品質(zhì)量鑒定有關(guān)的方法標(biāo)準(zhǔn)，如抽）與產(chǎn)品質(zhì)量鑒定有關(guān)的方法標(biāo)準(zhǔn)，如抽樣標(biāo)準(zhǔn)、樣標(biāo)準(zhǔn)、分析方法分析方法和分類方法標(biāo)準(zhǔn)。這類方和分類方法標(biāo)準(zhǔn)。這類方法標(biāo)準(zhǔn)要求具有可比性、重復(fù)性和準(zhǔn)確性。法標(biāo)準(zhǔn)要求具有可比性、重復(fù)性和準(zhǔn)確性。 （2 2）作業(yè)方法標(biāo)準(zhǔn)，主要有工藝規(guī)程、操作）作業(yè)方法標(biāo)準(zhǔn)，主要有工藝規(guī)程、操作方法（步驟）、施工方法、焊接方法、涂漆方法（步驟）、施工方法、焊接方法、涂漆方法、維修方法等。方法、維修方法等。 （3）管理方法標(biāo)準(zhǔn)，主要有對科研、設(shè)計、

18、）管理方法標(biāo)準(zhǔn)，主要有對科研、設(shè)計、工藝、原材料、設(shè)備、產(chǎn)品等的管理方法。工藝、原材料、設(shè)備、產(chǎn)品等的管理方法。 二、標(biāo)準(zhǔn)分析方法的內(nèi)容二、標(biāo)準(zhǔn)分析方法的內(nèi)容 分析方法標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容包括：編號；方法認(rèn)可日分析方法標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容包括：編號；方法認(rèn)可日期及實施日期；引用的標(biāo)準(zhǔn)或文件、參考資期及實施日期；引用的標(biāo)準(zhǔn)或文件、參考資料；適用范圍；原理；試劑或材料規(guī)格；儀料；適用范圍；原理；試劑或材料規(guī)格；儀器或設(shè)備；安全措施；采樣；分析或操作；器或設(shè)備；安全措施；采樣；分析或操作；結(jié)果的計算；方法的準(zhǔn)確度和精密度；說明結(jié)果的計算；方法的準(zhǔn)確度和精密度；說明或注釋；提出單位；起草單位；批準(zhǔn)單位；或注釋；提出單位；起草

19、單位；批準(zhǔn)單位；歸口單位；附錄。歸口單位；附錄。2.3.3 標(biāo)準(zhǔn)方法（方法標(biāo)準(zhǔn)）標(biāo)準(zhǔn)方法（方法標(biāo)準(zhǔn)） 三、標(biāo)準(zhǔn)方法須滿足以下要求：三、標(biāo)準(zhǔn)方法須滿足以下要求： 1 1）在政府標(biāo)準(zhǔn)化管理機(jī)構(gòu)領(lǐng)導(dǎo)和組織下進(jìn)行，）在政府標(biāo)準(zhǔn)化管理機(jī)構(gòu)領(lǐng)導(dǎo)和組織下進(jìn)行，按規(guī)定的程序編制。按規(guī)定的程序編制。 2 2）按規(guī)定格式編寫。）按規(guī)定格式編寫。 3 3）方法的成熟性得到公認(rèn)，方法的準(zhǔn)確度和）方法的成熟性得到公認(rèn)，方法的準(zhǔn)確度和精密度可通過精密度可通過協(xié)作實驗協(xié)作實驗確定。確定。 4 4）由政府標(biāo)準(zhǔn)化管理機(jī)構(gòu)審批、發(fā)布施行。）由政府標(biāo)準(zhǔn)化管理機(jī)構(gòu)審批、發(fā)布施行。 國家質(zhì)量監(jiān)督局和各行辦根據(jù)生產(chǎn)的發(fā)展和國家質(zhì)量監(jiān)督局

20、和各行辦根據(jù)生產(chǎn)的發(fā)展和對產(chǎn)品質(zhì)量要求的不斷提高，每隔一段時間對產(chǎn)品質(zhì)量要求的不斷提高，每隔一段時間（一般（一般4年年1次）發(fā)布新標(biāo)準(zhǔn)。次）發(fā)布新標(biāo)準(zhǔn)。 新標(biāo)準(zhǔn)公布后，舊標(biāo)準(zhǔn)即相應(yīng)作廢。新標(biāo)準(zhǔn)公布后，舊標(biāo)準(zhǔn)即相應(yīng)作廢。使用標(biāo)使用標(biāo)準(zhǔn)方法時要注意是否已有新的標(biāo)準(zhǔn)替代了舊準(zhǔn)方法時要注意是否已有新的標(biāo)準(zhǔn)替代了舊標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)四、標(biāo)準(zhǔn)分析方法的執(zhí)行四、標(biāo)準(zhǔn)分析方法的執(zhí)行 在從事在從事常規(guī)常規(guī)例行分析的操作過程中，常常會由例行分析的操作過程中，常常會由于種種原因，要對采用的分析方法標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行一于種種原因，要對采用的分析方法標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行一些較小的改動，如試樣稱量、些較小的改動，如試樣稱量、pH值、試劑純度值、試劑純度

21、等幾個變量的微小變化。這些操作規(guī)程的改變等幾個變量的微小變化。這些操作規(guī)程的改變都必須經(jīng)過一定形式的驗證，證明改變是可行都必須經(jīng)過一定形式的驗證，證明改變是可行的，對分析結(jié)果沒有影響，并征得有關(guān)負(fù)責(zé)人的，對分析結(jié)果沒有影響，并征得有關(guān)負(fù)責(zé)人的同意后方可實施。若擅自修改正在使用的分的同意后方可實施。若擅自修改正在使用的分析方法標(biāo)準(zhǔn)，由此產(chǎn)生的后果，有時要負(fù)法律析方法標(biāo)準(zhǔn)，由此產(chǎn)生的后果，有時要負(fù)法律責(zé)任。責(zé)任。 五、標(biāo)準(zhǔn)分析方法的認(rèn)可五、標(biāo)準(zhǔn)分析方法的認(rèn)可 分析方法認(rèn)證可以定義為能夠認(rèn)證分析分析方法認(rèn)證可以定義為能夠認(rèn)證分析方法所得的結(jié)果是否可靠、重現(xiàn)，以及方法所得的結(jié)果是否可靠、重現(xiàn)，以及方法

22、是否適合于預(yù)期用途的過程。一個方法是否適合于預(yù)期用途的過程。一個優(yōu)良的分析方法，必須具有高準(zhǔn)確性、優(yōu)良的分析方法，必須具有高準(zhǔn)確性、可靠性與適用性，它必須考慮下列因素：可靠性與適用性，它必須考慮下列因素： 1準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 2精密度精密度 3檢測限檢測限 4線性范圍線性范圍 5專屬性專屬性 6耐用性耐用性 其他相關(guān)因素還有靈敏度、基體效應(yīng)等，其他相關(guān)因素還有靈敏度、基體效應(yīng)等，一個理想的實用分析方法不但要有高的一個理想的實用分析方法不但要有高的準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度，低的檢測下準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度，低的檢測下限、基體效應(yīng)和空白值，還要適用性強(qiáng)、限、基體效應(yīng)和空白值，還要適用性強(qiáng)、操作簡便、消耗

23、費用低等。操作簡便、消耗費用低等。 2.3.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 一、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定義一、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定義 19921992年國際標(biāo)準(zhǔn)化組織標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會頒布年國際標(biāo)準(zhǔn)化組織標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會頒布的國際標(biāo)準(zhǔn)化指南，對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定義：的國際標(biāo)準(zhǔn)化指南，對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定義： 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（reference material，RM）是一種）是一種或多種或多種特征量值特征量值已被準(zhǔn)確地確定了的足夠均已被準(zhǔn)確地確定了的足夠均勻的物質(zhì)或材料，用以校準(zhǔn)設(shè)備、評價測量勻的物質(zhì)或材料，用以校準(zhǔn)設(shè)備、評價測量方法或給材料定值。方法或給材料定值。 1）材質(zhì)均勻。不論液態(tài)或固態(tài)材質(zhì)均勻。不論液態(tài)或固態(tài) 2）性能穩(wěn)定。在性能

24、穩(wěn)定。在有效使用期內(nèi)有效使用期內(nèi) 特征量值準(zhǔn)確特征量值準(zhǔn)確可靠?？煽俊?3）是一種計量標(biāo)準(zhǔn)，附有證書是一種計量標(biāo)準(zhǔn)，附有證書。內(nèi)容包括標(biāo)內(nèi)容包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱，編號，定值方法，標(biāo)準(zhǔn)值與不確準(zhǔn)物質(zhì)名稱，編號，定值方法，標(biāo)準(zhǔn)值與不確定度，制備日期，有效期，儲存條件，確保均定度，制備日期，有效期，儲存條件，確保均勻性的最小取樣量以及注意事項。勻性的最小取樣量以及注意事項。 4 4）可以成批制備。）可以成批制備。5 5）由主管單位授權(quán)。）由主管單位授權(quán)。 世界上第一批標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由美國標(biāo)準(zhǔn)局（世界上第一批標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由美國標(biāo)準(zhǔn)局（NBS）1906年公布，用于鋼鐵分析。年公布，用于鋼鐵分析。 二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性二

25、、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性 三、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的種類三、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的種類 （一）（一） 按技術(shù)特性分類按技術(shù)特性分類 1. 化學(xué)成分和純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如化學(xué)成分和純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如鋼鐵、合金、礦鋼鐵、合金、礦 石、爐渣和基準(zhǔn)石、爐渣和基準(zhǔn)試劑等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；試劑等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；三、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的種類三、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的種類 2. 物理化學(xué)特性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如燃燒熱、物理化學(xué)特性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如燃燒熱、pH值、高聚物分子量等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；值、高聚物分子量等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 3. 工程類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如橡膠、工程塑料工程類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如橡膠、工程塑料的機(jī)械性能、電性能的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。的機(jī)械性能、電性能的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 （二）按照特性值的準(zhǔn)確度水平分類（二）按照特性值的

26、準(zhǔn)確度水平分類 一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其中一級水平最高，二級次之，工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)其中一級水平最高，二級次之，工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)最低，可有科研部門和企業(yè)根據(jù)規(guī)定要求自己最低，可有科研部門和企業(yè)根據(jù)規(guī)定要求自己制備。制備。 我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號為：我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號為：GBW2.3.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 四、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備四、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為統(tǒng)一量值的計量單位，必標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為統(tǒng)一量值的計量單位，必須具備定值準(zhǔn)確、穩(wěn)定性好、均勻性好須具備定值準(zhǔn)確、穩(wěn)定性好、均勻性好三個基本條件。除此之外，還要考慮能三個基本條件。除此之外，還要考慮能小批量生

27、產(chǎn)、能重復(fù)制備等特點小批量生產(chǎn)、能重復(fù)制備等特點. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通常有下列幾條途徑獲取。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通常有下列幾條途徑獲取。 （一）純物質(zhì)制備（一）純物質(zhì)制備 化學(xué)氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，就是采用高純氣中化學(xué)氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，就是采用高純氣中加入一種或幾種特定成分氣體的方法配加入一種或幾種特定成分氣體的方法配制的。制的。 （二）直接由高純度的物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)物（二）直接由高純度的物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì) （三）由生產(chǎn)物料中選?。ㄈ┯缮a(chǎn)物料中選取 （通常是混合物（通常是混合物): 如如無機(jī)固體物、礦物、化肥、水泥、鋼鐵等，可以無機(jī)固體物、礦物、化肥、水泥、鋼鐵等，可以從生產(chǎn)物料中選取有代表性的樣品，按照試樣的從生產(chǎn)物料中選

28、取有代表性的樣品，按照試樣的制備方法制得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。制備方法制得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 （四）特殊的制備（四）特殊的制備 如高聚物分子量窄分布的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可以用如高聚物分子量窄分布的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可以用柱分離技術(shù)制得。柱分離技術(shù)制得。五、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在工業(yè)分析中的作用五、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在工業(yè)分析中的作用（一）作為參照物質(zhì)，檢驗測定結(jié)果的可靠性。（一）作為參照物質(zhì)，檢驗測定結(jié)果的可靠性。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試樣進(jìn)行平行分析，比較測定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試樣進(jìn)行平行分析，比較測定值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的差異，是檢驗結(jié)果可靠性的與標(biāo)準(zhǔn)值之間的差異，是檢驗結(jié)果可靠性的最好方法之一。作為評價分析方法以及分析最好方法之一。作為評價分析方法以及分析人員分析結(jié)果

29、的準(zhǔn)確度。人員分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。 （二）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于定標(biāo)儀器或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)（二）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于定標(biāo)儀器或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定溶液(基準(zhǔn)試劑還可直接法配制標(biāo)準(zhǔn)基準(zhǔn)試劑還可直接法配制標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，即基準(zhǔn)溶液滴定溶液，即基準(zhǔn)溶液)。儀器在使用前。儀器在使用前或使用中，須用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定標(biāo)或制作校正或使用中，須用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定標(biāo)或制作校正曲線，才能給出正確的分析結(jié)果。曲線，才能給出正確的分析結(jié)果。 比如重鉻酸鉀溶液校正分光光度計的波長比如重鉻酸鉀溶液校正分光光度計的波長. （三）校準(zhǔn)分析儀器的量值。如標(biāo)準(zhǔn)砝（三）校準(zhǔn)分析儀器的量值。如標(biāo)準(zhǔn)砝碼可以校準(zhǔn)天平。碼可以校準(zhǔn)天平。 （四）用于仲裁分析和實驗室質(zhì)量考核。（四）

30、用于仲裁分析和實驗室質(zhì)量考核。 （五）作為已知試樣用以發(fā)展新的測量（五）作為已知試樣用以發(fā)展新的測量技術(shù)和新的儀器。當(dāng)采用不同方法或不技術(shù)和新的儀器。當(dāng)采用不同方法或不同儀器進(jìn)行測量時，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)幫助我們同儀器進(jìn)行測量時，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)幫助我們判斷測量結(jié)果的可靠程度。判斷測量結(jié)果的可靠程度。 （六）采用標(biāo)準(zhǔn)試樣消除基體效應(yīng)。六）采用標(biāo)準(zhǔn)試樣消除基體效應(yīng)。解決基體效應(yīng)最好的辦法是采用標(biāo)解決基體效應(yīng)最好的辦法是采用標(biāo)準(zhǔn)試樣作為分析測試的標(biāo)準(zhǔn)。對基準(zhǔn)試樣作為分析測試的標(biāo)準(zhǔn)。對基體效應(yīng)明顯的待測試樣，在組成和體效應(yīng)明顯的待測試樣，在組成和性質(zhì)上與標(biāo)準(zhǔn)試樣越接近，測定結(jié)性質(zhì)上與標(biāo)準(zhǔn)試樣越接近，測定結(jié)果越準(zhǔn)確。這

31、是基準(zhǔn)試劑所不及的。果越準(zhǔn)確。這是基準(zhǔn)試劑所不及的。2.4 工業(yè)分析數(shù)據(jù)處理工業(yè)分析數(shù)據(jù)處理 一、精密度一、精密度: 精密度是指經(jīng)多次取樣重復(fù)測定同一均精密度是指經(jīng)多次取樣重復(fù)測定同一均勻樣品所得結(jié)果之間的接近程度，表征勻樣品所得結(jié)果之間的接近程度，表征隨機(jī)誤差的大小，常用偏差、極差、標(biāo)隨機(jī)誤差的大小，常用偏差、極差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差等來表示準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差等來表示。 二、準(zhǔn)確度二、準(zhǔn)確度 用來表征測定值和用來表征測定值和真值真值的接近程度的接近程度 誤差（誤差（error）：是測量值或測量平）：是測量值或測量平均值與真值之差。均值與真值之差。 誤差用來表述或評價測量結(jié)果的準(zhǔn)誤差用來

32、表述或評價測量結(jié)果的準(zhǔn)確程度。確程度。 誤差分系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差：誤差分系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差：系統(tǒng)誤差：是由分析測試中一些固定因素引起，在重復(fù)測定時會重復(fù)出現(xiàn)，由一定的規(guī)律性，又叫恒定誤差。 系統(tǒng)誤差不能通過增加測定次數(shù)和數(shù)理統(tǒng)計方法消除。 產(chǎn)生系統(tǒng)誤差有幾個原因：產(chǎn)生系統(tǒng)誤差有幾個原因： 1）方法誤差，是方法本身造成的誤差，）方法誤差，是方法本身造成的誤差，如萃取分離時，分離物在兩相間固有的如萃取分離時，分離物在兩相間固有的分配比。分配比。 2）儀器誤差。）儀器誤差。 3）實驗中用的試劑、純水的空白誤差。）實驗中用的試劑、純水的空白誤差。 4）操作誤差：不同的實驗人員對終點）操作誤差：不同的實

33、驗人員對終點的判斷誤差。的判斷誤差。 偶然誤差：也稱隨機(jī)誤差，是分析過程偶然誤差：也稱隨機(jī)誤差，是分析過程中的隨機(jī)因素導(dǎo)致的，如，電源波動，中的隨機(jī)因素導(dǎo)致的，如，電源波動，誤讀數(shù)據(jù)等，增加測定次數(shù)可以降低偶誤讀數(shù)據(jù)等，增加測定次數(shù)可以降低偶然誤差。然誤差。 誤差大小可以用絕度誤差或相對誤差來誤差大小可以用絕度誤差或相對誤差來表示。絕對誤差或相對誤差都可以是正表示。絕對誤差或相對誤差都可以是正或負(fù)誤差?；蜇?fù)誤差。 絕對誤差絕對誤差=測量值或測量平均值測量值或測量平均值-真值真值 相對誤差相對誤差=絕對誤差絕對誤差/真值真值100%三三. 實驗室分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制實驗室分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制 1、控

34、制測定數(shù)據(jù)在允許差范圍內(nèi)，保、控制測定數(shù)據(jù)在允許差范圍內(nèi)，保證精密度。證精密度。 2、控制準(zhǔn)確度、控制準(zhǔn)確度 測定值在允許差范圍內(nèi)，數(shù)據(jù)就一定準(zhǔn)測定值在允許差范圍內(nèi)，數(shù)據(jù)就一定準(zhǔn)確嗎？確嗎？準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度的判定的判定 1 ） 采用回收率表示采用回收率表示 回收率回收率=測定值測定值/真實值真實值100% 不知道真實值嗎？不知道真實值嗎？ 沒有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？沒有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？ 2） 做加標(biāo)回收率試驗做加標(biāo)回收率試驗 加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率=（加標(biāo)試樣測定值（加標(biāo)試樣測定值-試樣測定值）試樣測定值）/加入標(biāo)準(zhǔn)物的量加入標(biāo)準(zhǔn)物的量100% 3）和仲裁方法或國際標(biāo)準(zhǔn)方法對照。 準(zhǔn)確度好方法就一定好嗎？準(zhǔn)確度好方法

35、就一定好嗎？ 指分析方法區(qū)別具有微小差異濃度分析物能力指分析方法區(qū)別具有微小差異濃度分析物能力的度量的度量. 靈敏度受到兩個因素制約靈敏度受到兩個因素制約: 校正校正(工作工作)曲線的曲線的斜率和方法的精密度斜率和方法的精密度(重現(xiàn)性重現(xiàn)性). 精密度相同精密度相同, 斜斜率越大越靈敏率越大越靈敏; 相等斜率相等斜率, 重現(xiàn)性越好重現(xiàn)性越好,靈敏度靈敏度越高越高.3. 靈敏度靈敏度:4. 檢出限檢出限? 檢出限是以檢出限是以95%置信度確定的最低可檢置信度確定的最低可檢出量的統(tǒng)計值。它是由最小檢測信號值出量的統(tǒng)計值。它是由最小檢測信號值導(dǎo)出的。在給定的分析方法中導(dǎo)出的。在給定的分析方法中,待測物高待測物高于檢出限，則它能被檢出，反之，則不于檢出限，則它能被檢出，反之，則不能被檢出。能被檢出。 檢出限是指產(chǎn)生一個檢出限是指產(chǎn)生一個能可靠地被檢出能可靠地被檢出的的分析信號所需要的某元素的最小濃度或分析信號所需要的某元素的最小濃度或含量，和準(zhǔn)確定量沒有關(guān)系。含量，和準(zhǔn)確定量沒有關(guān)系。 測定限則是指能準(zhǔn)確測定限則是指能準(zhǔn)確定量分析定量分析實際可以實際可以達(dá)到的極限。達(dá)到的極限。5. 選擇性 分析方法的選擇性分析方法的選擇性: 選擇就