引發(fā)劑及其引發(fā)作用

1、 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 1. 偶氮類引發(fā)劑偶氮類引發(fā)劑(azo initiators) 2. 有機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑有機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑(peroxide initiator) 無(wú)機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑無(wú)機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑(inorganic initiator) 4. 氧化氧化-還原引發(fā)劑還原引發(fā)劑(oxidize-reduction initiator ) 引發(fā)劑的濃度和時(shí)間的定量關(guān)系引發(fā)劑的濃度和時(shí)間的定量關(guān)系 引發(fā)劑分解速率常數(shù)引發(fā)劑分解速率常數(shù)kd與溫度的關(guān)系與溫度的關(guān)系 籠蔽效應(yīng)籠蔽效應(yīng)(cage effect) 誘導(dǎo)分解誘導(dǎo)分解(induced decom

2、position) 根據(jù)聚合實(shí)施方法選擇引發(fā)劑種類根據(jù)聚合實(shí)施方法選擇引發(fā)劑種類 根據(jù)聚合溫度選擇分解活化能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑根據(jù)聚合溫度選擇分解活化能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑 根據(jù)聚合周期選擇根據(jù)聚合周期選擇半衰期適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑半衰期適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑 根據(jù)聚合物的使用場(chǎng)合選擇引發(fā)劑根據(jù)聚合物的使用場(chǎng)合選擇引發(fā)劑 引發(fā)劑是產(chǎn)生自由基聚合反應(yīng)活性中心的物質(zhì)。引發(fā)劑是產(chǎn)生自由基聚合反應(yīng)活性中心的物質(zhì)。 a 它不僅是影響聚合反應(yīng)速率的重要因素，而且是影響聚它不僅是影響聚合反應(yīng)速率的重要因素，而且是影響聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的重要因素。合物相對(duì)分子質(zhì)量的重要因素。a 因此因此,對(duì)引發(fā)劑的種類、引發(fā)劑分解動(dòng)力學(xué)、引發(fā)劑的引對(duì)引發(fā)劑

3、的種類、引發(fā)劑分解動(dòng)力學(xué)、引發(fā)劑的引發(fā)效率和引發(fā)劑的選用原則等問(wèn)題應(yīng)作深入了解。發(fā)效率和引發(fā)劑的選用原則等問(wèn)題應(yīng)作深入了解。a a 在一般自由基聚合體系中在一般自由基聚合體系中,聚合溫度為聚合溫度為40100。a 作為引發(fā)劑的物質(zhì)，其鍵能（分解活化能作為引發(fā)劑的物質(zhì)，其鍵能（分解活化能Ed）必須在）必須在105190 (kJ/mol)，多以，多以125150 (kJ/mol)。a 因此，因此，引發(fā)劑可以分為四類。引發(fā)劑可以分為四類。 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 物理化學(xué)性質(zhì)：白色柱狀結(jié)晶，不溶于水，物理化學(xué)性質(zhì)：白色柱狀結(jié)晶，不溶于水，溶于有機(jī)溶于有機(jī)溶

4、劑溶劑，室溫下比較穩(wěn)定，可在純粹狀態(tài)貯存。，室溫下比較穩(wěn)定，可在純粹狀態(tài)貯存。v在在 8090急劇分解，急劇分解，100有爆炸著火的危險(xiǎn)，有爆炸著火的危險(xiǎn)，v有一定的毒性。屬于有一定的毒性。屬于油溶性引發(fā)劑。油溶性引發(fā)劑。v v 特點(diǎn)：分解均勻特點(diǎn)：分解均勻,只產(chǎn)生一種自由基只產(chǎn)生一種自由基,無(wú)其它副反應(yīng)無(wú)其它副反應(yīng),分分解速率較低解速率較低,。C H3 C N N C C H3 2 C H3 C + N2C H3C NC H3C H3C NC N(1)偶氮二異丁腈偶氮二異丁腈(ABIN)4 偶氮二異丁腈偶氮二異丁腈(ABIN)v在在 8090急劇分解，急劇分解，100有爆炸著火的危險(xiǎn)，有爆炸

5、著火的危險(xiǎn)，v有一定的毒性。屬于有一定的毒性。屬于油溶性油溶性引發(fā)劑。引發(fā)劑。v v 特點(diǎn)：分解均勻特點(diǎn)：分解均勻,只產(chǎn)生一只產(chǎn)生一種自由基種自由基,無(wú)其它副反應(yīng)無(wú)其它副反應(yīng),分解速分解速率較低率較低,。v相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)分子質(zhì)量248.36，分解活化能，分解活化能Ed =121.3 kJ/mol。v物理化學(xué)性質(zhì)：易燃、易爆，在室溫物理化學(xué)性質(zhì)：易燃、易爆，在室溫30中中15天即可天即可分解失效，因此必須貯存于分解失效，因此必須貯存于10以下的電冰箱中，不便運(yùn)以下的電冰箱中，不便運(yùn)輸，不便在實(shí)驗(yàn)室中應(yīng)用。輸，不便在實(shí)驗(yàn)室中應(yīng)用。屬于油溶性引發(fā)劑。屬于油溶性引發(fā)劑。v 偶氮類引發(fā)劑偶氮類引發(fā)劑v

6、 特點(diǎn)：分解速率高，特點(diǎn)：分解速率高，屬于高活性引發(fā)劑。屬于高活性引發(fā)劑。（2）偶氮二異庚腈）偶氮二異庚腈(ABVN)CH3 CH CH2 C N N C CH2 CH CH3 CH3CH3CH3CH3CNCN2CH3 CH CH2 C + N2CH3CH3CN 過(guò)氧化氫過(guò)氧化氫HOOH是有機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑的母是有機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑的母體，其中一個(gè)體，其中一個(gè)H原子被有機(jī)基團(tuán)取代：原子被有機(jī)基團(tuán)取代：R- -OOH 稱為氫過(guò)氧類引發(fā)劑。稱為氫過(guò)氧類引發(fā)劑。若其中兩個(gè)若其中兩個(gè)H原子都被有機(jī)基團(tuán)取代：原子都被有機(jī)基團(tuán)取代：R- -OO- -R稱為過(guò)氧類引發(fā)劑稱為過(guò)氧類引發(fā)劑過(guò)氧化二酰類、過(guò)氧化二烷基類

7、和過(guò)氧化過(guò)氧化二酰類、過(guò)氧化二烷基類和過(guò)氧化二酯類引發(fā)劑。二酯類引發(fā)劑。 7 氫過(guò)氧類引發(fā)劑氫過(guò)氧類引發(fā)劑 氫過(guò)氧類引發(fā)劑中主要有氫過(guò)氧類引發(fā)劑中主要有 氫過(guò)氧化異丙苯氫過(guò)氧化異丙苯、氫過(guò)氧化特丁基氫過(guò)氧化特丁基和和氫過(guò)氫過(guò)氧化對(duì)孟烷氧化對(duì)孟烷。 氫過(guò)氧化異丙苯的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式氫過(guò)氧化異丙苯的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式 HOO C HO + C OCH3CH3CH3CH3 氫過(guò)氧化特（叔）丁基的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式氫過(guò)氧化特（叔）丁基的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式氫過(guò)氧化對(duì)孟烷的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式氫過(guò)氧化對(duì)孟烷的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)

8、作用及其引發(fā)作用HOO C CH CH CH3 CH2 CH2CH2 CH2CH3CH3HOO C CH3 HO + O C CH3CH3CH3CH3CH3HO + O C CH CH CH2 CH2CH2 CH2CH3CH3 CH3v 分解活化能分解活化能Ed =124.3 kJ/mol,其活性與偶氮二異丁其活性與偶氮二異丁腈相當(dāng)。腈相當(dāng)。v 物理化學(xué)性質(zhì)：白色粉末物理化學(xué)性質(zhì)：白色粉末,干品極不穩(wěn)定干品極不穩(wěn)定,加熱時(shí)加熱時(shí)易引起爆炸易引起爆炸,不溶于水不溶于水,溶于有機(jī)溶劑溶于有機(jī)溶劑,v 貯存時(shí)加貯存時(shí)加20%30%的水。的水。v 特點(diǎn)：分解速率較慢，特點(diǎn)：分解速率較慢， 過(guò)氧化二酰類

9、引發(fā)劑過(guò)氧化二酰類引發(fā)劑 該類引發(fā)劑有過(guò)氧化二苯甲酰和過(guò)氧化十二酰等。該類引發(fā)劑有過(guò)氧化二苯甲酰和過(guò)氧化十二酰等。(BPO)的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式C O O C 2 C O OOO + 2CO22 （LPO）的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式）的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用CH3(CH2)9CH2 C O O C CH2(CH2)9CH3OO2CH3(CH2)10 C OO2CH3(CH2)9CH2 + 2CO2 過(guò)氧化二烷基類引發(fā)劑過(guò)氧化二烷基類引發(fā)劑 過(guò)氧化二烷基類引發(fā)劑主要有過(guò)氧化二特丁基和過(guò)氧過(guò)氧

10、化二烷基類引發(fā)劑主要有過(guò)氧化二特丁基和過(guò)氧化二異丙苯?；惐健儆谟腿苄?、低活性引發(fā)劑。屬于油溶性、低活性引發(fā)劑。過(guò)氧化二特丁基過(guò)氧化二特丁基的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式CH3 C O O C CH3 2CH3 C OCH3CH3CH3CH3CH3CH32.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用過(guò)氧化過(guò)氧化二異丙苯二異丙苯的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式CH3CH3CCH3CCH3OO2CH3CCH3O 高活性引發(fā)劑，分解速率快，可提高聚合速率，縮短聚合高活性引發(fā)劑，分解速率快，可提高聚合速率，縮短聚合周期。周期。c

11、 但貯存和精制時(shí)需注意安全，使用時(shí)避光、不能加熱，但貯存和精制時(shí)需注意安全，使用時(shí)避光、不能加熱，c 貯存時(shí)需配成溶液，貯存于貯存時(shí)需配成溶液，貯存于10以下的電冰箱中。以下的電冰箱中。c 實(shí)驗(yàn)室中一般不用。實(shí)驗(yàn)室中一般不用。過(guò)氧化二碳酸二異丙酯（過(guò)氧化二碳酸二異丙酯（IPP）的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式）的結(jié)構(gòu)式與分解反應(yīng)式CH3 CH O C O O C O CH CH3 CH3OCH3CH3O2CH3 CH O + 2CO22.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 過(guò)氧化二酯類引發(fā)劑過(guò)氧化二酯類引發(fā)劑屬于屬于 過(guò)硫酸鹽，如過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨

12、，是這類引過(guò)硫酸鹽，如過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨，是這類引發(fā)劑的代表，具有水溶性，多用于乳液聚合和水發(fā)劑的代表，具有水溶性，多用于乳液聚合和水溶液聚合。其分解產(chǎn)物是離子自由基溶液聚合。其分解產(chǎn)物是離子自由基SO4-或自由或自由基基 離子。離子。 過(guò)硫酸鉀的結(jié)構(gòu)式和分解反應(yīng)式為過(guò)硫酸鉀的結(jié)構(gòu)式和分解反應(yīng)式為在過(guò)氧類引發(fā)劑中加上還原劑在過(guò)氧類引發(fā)劑中加上還原劑,通過(guò)氧化通過(guò)氧化-還原反應(yīng)產(chǎn)生自由基。還原反應(yīng)產(chǎn)生自由基。 例如例如 Ed =50.7 kJ/mol，分解溫度只需，分解溫度只需10 。HOOH 2HO K2S2O8 2KSO4Ed =220 kJ/mol，分解溫度高于，分解溫度高于100 。而而

13、Ed =39.4 kJ/mol，分解溫度低于，分解溫度低于- -10。再如：再如：Ed =140.3kJ/mol，分解溫度高于，分解溫度高于70 。而而K2S2O8 + Fe2 Fe3 + 2K + SO42 + SO4HOOH + Fe2 Fe3 + OH + HO2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用a氧化氧化-還原引發(fā)劑根據(jù)其是否溶于水，分為水溶性氧化還原引發(fā)劑根據(jù)其是否溶于水，分為水溶性氧化-還還原引發(fā)劑和油溶性氧化原引發(fā)劑和油溶性氧化-還原引發(fā)劑。還原引發(fā)劑。a 水溶性氧化水溶性氧化-還原引發(fā)劑還原引發(fā)劑(水體系水體系)a溶于

14、水的氧化溶于水的氧化-還原引發(fā)劑稱為水溶性氧化還原引發(fā)劑稱為水溶性氧化-還原引發(fā)劑。還原引發(fā)劑。 a其中氧化劑一般選用無(wú)機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑和氫過(guò)氧類引發(fā)劑，其中氧化劑一般選用無(wú)機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑和氫過(guò)氧類引發(fā)劑，還原劑一般選用二價(jià)鐵鹽、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、醇和多還原劑一般選用二價(jià)鐵鹽、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、醇和多元胺等，如元胺等，如Fe2+ + HOO C Fe+3 + HO + C OCH3CH3CH3CH3水體系用于乳液聚合和水溶液聚合。水體系用于乳液聚合和水溶液聚合。2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 其中氧化劑一般選用有機(jī)過(guò)氧

15、類引發(fā)劑，其中氧化劑一般選用有機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑，還原劑一般選用叔胺、環(huán)烷酸亞鐵鹽和硫醇等，如還原劑一般選用叔胺、環(huán)烷酸亞鐵鹽和硫醇等，如C6H5 C O + C6H5 C O + CH3 NCH3OC6H5 C O O C C6H5 + CH3 NOCH3OO 不溶于水不溶于水,而溶于有機(jī)溶劑的氧化而溶于有機(jī)溶劑的氧化-還原引發(fā)劑還原引發(fā)劑,稱為油溶稱為油溶性氧化性氧化-還原引發(fā)劑還原引發(fā)劑(油體系油體系)。 油溶性氧化油溶性氧化-還原引發(fā)劑還原引發(fā)劑(油體系油體系)2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用a 關(guān)系式推導(dǎo)關(guān)系式推導(dǎo) 引發(fā)劑分

16、解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)引發(fā)劑分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng) 式中，式中，I 代表引發(fā)劑分子；代表引發(fā)劑分子；R 代表初級(jí)自由基；代表初級(jí)自由基；kd代表代表引發(fā)劑分解速率常數(shù)引發(fā)劑分解速率常數(shù), s-1、min-1、h-1。2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 I2Rkd(2.1)tcd(I)d-=t .kccd0-=(I)(I)ln式中式中 Rd引發(fā)劑分解速率引發(fā)劑分解速率,mol.(L.s)-1； c(I)引發(fā)劑的濃度引發(fā)劑的濃度,mol.L-1。(I)=dck(2.2)(2.3)0d(I)(I)d-=(I)(I)d0tcctkcct .keccd

17、-0=(I)(I)(2.3a)dR2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用(2.3a)v c(I)0、c(I) 分別為分別為t0及及t 時(shí)引發(fā)劑的濃度時(shí)引發(fā)劑的濃度,mol.L-1；v c(I)/c(I)0引發(fā)劑殘留分率引發(fā)劑殘留分率,%。v 若已知起始引發(fā)劑的濃度若已知起始引發(fā)劑的濃度c(I)0和不同時(shí)刻引發(fā)劑的濃度即和不同時(shí)刻引發(fā)劑的濃度即 t0 t1 t2 t3 c(I)0 c(I)1 c(I)2 c(I)301(I)(I)ln-cc02(I)(I)ln-cc03(I)(I)ln-cct .keccd-0=(I)(I)2.4 2.4

18、 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 0(I)(I)ln-cctcc0(I)(I)ln-以以作圖，必為一條直線，直線斜率為作圖，必為一條直線，直線斜率為k kd d(s(s-1-1).).t/ht .k)ccd0-=(I(I)ln圖圖 2.4 t 關(guān)系曲線關(guān)系曲線0(I)(I)ln-cc*(2.3)1.000.750. 500. 2500.51.51.02.02.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用引發(fā)劑半衰期引發(fā)劑半衰期 t1/2 (initiator half-life)是指引發(fā)劑分解至起

19、是指引發(fā)劑分解至起始濃度的一半時(shí)所需的時(shí)間始濃度的一半時(shí)所需的時(shí)間(h)。 tkcc-=(I)(I)lnd02(I)=(I)0cc21d00-=(I)(I)21ln/tkccd212ln=kt/時(shí)，時(shí)，t = t1/2。(2.3c)2/1d2lntk 2/1d2lntk(2.3)2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用d6930=k. 已知引發(fā)劑的理論消耗量已知引發(fā)劑的理論消耗量Nr (mol引發(fā)劑引發(fā)劑/t單體單體) 計(jì) 算 引 發(fā) 劑 理 論 投 料 量計(jì) 算 引 發(fā) 劑 理 論 投 料 量 N0( m o l 引 發(fā) 劑引 發(fā) 劑

20、/ t 單 體單 體 ) tkecc-0d=(I)(I)2/1d2lntk 2/12tt(2.4)2/1/ 2lnttetkecc-0d=(I)(I)0NNr消耗分率消耗分率=)(I)(I)-1 (=0cc21-2-1=/tt2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用0N)21 (2/1/ttrN(2.5)a 關(guān)系式推導(dǎo)關(guān)系式推導(dǎo) 根據(jù)根據(jù)Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式經(jīng)驗(yàn)公式 ,引發(fā)劑分解速率常數(shù)引發(fā)劑分解速率常數(shù)kd與溫度的與溫度的關(guān)系應(yīng)為關(guān)系應(yīng)為 RTEAek/RTEeAk/dddRTEAk303. 2lglgddd(2.6)(2.6a)

21、2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用v 式中式中,Ed為引發(fā)劑分解活化能為引發(fā)劑分解活化能, kJ/mol ；v R為氣體常數(shù)，為氣體常數(shù)，R=8.31 J (molK)-1。v 式式(2.6)、(2.6a)和和(2.6b)表達(dá)了引發(fā)劑分解速率常數(shù)表達(dá)了引發(fā)劑分解速率常數(shù)kd和溫和溫度度T的關(guān)系。的關(guān)系。 )11(303.2lg21d1d2dTTREkk2ddd2303. 2lglgRTEAk1dd1d303. 2lglgRTEAk(2.6b)2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)

22、作用a 若已知不同溫度時(shí)的分解速率常數(shù)即若已知不同溫度時(shí)的分解速率常數(shù)即 a T1 T2 T3 a kd1 kd2 kd3a lgkd1 lgkd2 lgkd3)11(303.2lg21d1d2dTTREkk 關(guān)系式的應(yīng)用關(guān)系式的應(yīng)用2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用(2.6b)RTEAk303. 2lglgddd 已知已知T1時(shí)的時(shí)的kd1，求求T2時(shí)的時(shí)的kd2 求引發(fā)劑分解活化能求引發(fā)劑分解活化能Ed(2.6a)5 4 3 2 1 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5*-lgkd1/T103/K 圖圖2.5 -lgkd1

23、/T關(guān)系曲線關(guān)系曲線 a 以以-lgkd1/T作圖必為一直線作圖必為一直線,直線的斜率為直線的斜率為Ed/2.303R ,由由此可求出此可求出Ed。2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用作業(yè)：作業(yè)： a 三、引發(fā)劑的引發(fā)效率三、引發(fā)劑的引發(fā)效率(initiator efficiency)記作記作 f，( f 1 )。a f 1的原因：的原因：a 1. 籠蔽效應(yīng)籠蔽效應(yīng)(cage effect) 籠蔽效應(yīng)示意圖籠蔽效應(yīng)示意圖*單體單體溶溶劑劑引發(fā)劑引發(fā)劑溶液聚合體系溶液聚合體系2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initi

24、ator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 CH3ABIN: CH3 C N N C CH3 2CH3 C + N2CNCNCH3CH3CN2 CH3 C CH3 C C CH3 穩(wěn)定的分子 CNCNCN CH3CH3CH3OOC6H5 C O + C6H5 C6H5 C O C6H5 穩(wěn)定的分子BPO: C6H5 C O O C C6H5 2C6H5 C OOOO2C6H5 + 2CO22.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 籠蔽效應(yīng)：由于溶劑的屏蔽作用籠蔽效應(yīng)：由于溶劑的屏蔽作用,使引發(fā)劑分解的初級(jí)自使引發(fā)劑分解的初級(jí)自由基不能越過(guò)溶劑籠子

25、由基不能越過(guò)溶劑籠子,致使其不能引發(fā)單體致使其不能引發(fā)單體,甚至發(fā)生消去反甚至發(fā)生消去反應(yīng)應(yīng),使引發(fā)劑的引發(fā)效率降低。使引發(fā)劑的引發(fā)效率降低。a 2. 誘導(dǎo)分解誘導(dǎo)分解a 自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)稱為誘導(dǎo)分解自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)稱為誘導(dǎo)分解。 CH3 C O O C CH3 CH3 C O + CH3 C OCH3CH2CH3CH2CH3CH3CH3CH3 R H + CH3 C O O C CH3CH2R + CH3 C O O C CH3 CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH32.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用+ R C

26、 O O C R OO R R C O O C R R C + R C OOOO O R O Rv 誘導(dǎo)分解誘導(dǎo)分解影響因素：影響因素：v 含有容易轉(zhuǎn)移的含有容易轉(zhuǎn)移的H原子或基團(tuán)的引發(fā)劑，容易發(fā)生誘導(dǎo)分原子或基團(tuán)的引發(fā)劑，容易發(fā)生誘導(dǎo)分解。解。 過(guò)氧類特別是氫過(guò)氧類引發(fā)劑易發(fā)生誘導(dǎo)分解過(guò)氧類特別是氫過(guò)氧類引發(fā)劑易發(fā)生誘導(dǎo)分解;偶氮類引偶氮類引發(fā)劑無(wú)誘導(dǎo)分解。發(fā)劑無(wú)誘導(dǎo)分解。v 升高溫度，發(fā)生誘導(dǎo)分解的比例增加。升高溫度，發(fā)生誘導(dǎo)分解的比例增加。v 2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用a 根據(jù)根據(jù)選擇引發(fā)劑種類選擇引發(fā)劑種類a 本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合選擇油溶性引發(fā)劑；本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合選擇油溶性引發(fā)劑；a 乳液聚合和水溶液聚合選擇水溶性引發(fā)劑。乳液聚合和水溶液聚合選擇水溶性引發(fā)劑。a 根據(jù)根據(jù)選擇分解活化能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑選擇分解活化能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑a 根據(jù)引發(fā)劑的使用溫度范圍，將引發(fā)劑分為四類：根據(jù)引發(fā)劑的使用溫度范圍，將引發(fā)劑分為四類：a 表表2.6 引發(fā)劑使用溫度范圍引