復(fù)習(xí)3醇酚醚醛酮

1、復(fù)習(xí)醇酚醚醛酮 醇醇109.3108.9OHHHHSP3雜化( (三）三）醇的命名醇的命名1 1、普通命名法：在烴基名后，去掉、普通命名法：在烴基名后，去掉“基基” ” 加加“醇醇”CH3CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COHCH2OH乙醇乙醇異丙醇異丙醇叔丁醇叔丁醇芐醇（苯甲醇）芐醇（苯甲醇）2、醇的系統(tǒng)命名法醇的系統(tǒng)命名法CH3CHCH2CH2CHCH3OHCH3CH3CCH3OHCH2CH2CH2CHCH3CH35-5-甲基甲基-2-2-己醇己醇2,6-2,6-二甲基二甲基-2-2-庚醇庚醇（1 1）選主鏈稱）選主鏈稱“某醇某醇”；近近“羥羥”編號編號；羥基的位；羥基的位置寫在

2、置寫在“某醇某醇”的前面。的前面。（2 2）脂環(huán)醇：在脂環(huán)烴基的名稱后加）脂環(huán)醇：在脂環(huán)烴基的名稱后加“醇醇”來命名。來命名。OHCH3OHH3CH2C2-2-甲基環(huán)戊醇甲基環(huán)戊醇4-4-乙基環(huán)己醇乙基環(huán)己醇（3 3）不飽和一元醇不飽和一元醇：選含羥基和：選含羥基和不飽和鍵不飽和鍵在內(nèi)的在內(nèi)的最長的碳鏈為主鏈，最長的碳鏈為主鏈，近羥基編號近羥基編號。先寫出烯的名。先寫出烯的名稱，再寫出醇的稱，再寫出醇的位置位置和和“醇醇”字字( (羥基優(yōu)先于不飽和羥基優(yōu)先于不飽和鍵鍵) )CH3CHCHC(CH3)2OH4-4-甲基甲基-3-3-戊烯戊烯-2-2-醇醇CHCH2CH3OHCH2CHCH3OH1

3、-苯基苯基-1-丙醇丙醇1-苯基苯基-2-丙醇丙醇（4）芳香醇：把）芳香醇：把苯環(huán)當(dāng)取代基苯環(huán)當(dāng)取代基。CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCHCH24-丙基 -5-己 烯 -1-醇（5 5）多元醇：選擇盡可能多的羥基在內(nèi)的最長的）多元醇：選擇盡可能多的羥基在內(nèi)的最長的碳鏈，按羥基數(shù)而稱某二醇、某三醇，并在醇名碳鏈，按羥基數(shù)而稱某二醇、某三醇，并在醇名前再標(biāo)明羥基位置。前再標(biāo)明羥基位置。HOCH2CH2CH2OH1,3-1,3-丙二醇丙二醇CH2OHCH2OHCH2OH丙三醇（甘油）丙三醇（甘油）H3CCCH3CCH3HOOHCH32,3-二甲基 2,3-丁二醇CH2CHCH2CHCH

4、CH2CH3OHCH2CH2CH3CH35-甲基甲基-4-丙基丙基-1-苯基苯基-2-庚醇庚醇醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)醇醇與金屬鈉的反應(yīng)與金屬鈉的反應(yīng)ROH + NaRONa + H212醇與鈉比水與鈉反應(yīng)醇與鈉比水與鈉反應(yīng)緩和緩和。因因R-斥電子，斥電子，+I使氧電子云密度增加使氧電子云密度增加, O-H鍵極性降低，醇的酸性降低。鍵極性降低，醇的酸性降低。CHOCHHR酸性酸性氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)取代反應(yīng)消除反應(yīng)消除反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)物醇鈉是強(qiáng)堿醇鈉是強(qiáng)堿，易水解，易水解RONa +H2OROH+ NaOH醇醇與氫鹵酸反應(yīng)與氫鹵酸反應(yīng) ROH + HXRX+ H2OCH3CH2OH + HCl

5、CH3CH2Cl + H2O無水ZnCl2(CH3)3COH + HCl25C(CH3)3CCl + H2O94%HIHBr HCl盧卡斯試劑盧卡斯試劑：無水無水ZnCl2 + 濃濃HCl反應(yīng)活性反應(yīng)活性：烯丙醇烯丙醇(芐醇芐醇) 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 盧卡斯試劑可以區(qū)別盧卡斯試劑可以區(qū)別六六碳以下的伯醇、仲醇、叔醇碳以下的伯醇、仲醇、叔醇叔醇叔醇 立即渾濁立即渾濁仲醇仲醇 幾分鐘后才出現(xiàn)渾濁幾分鐘后才出現(xiàn)渾濁伯醇伯醇 加熱才能出現(xiàn)渾濁加熱才能出現(xiàn)渾濁叔醇叔醇立即渾濁仲醇仲醇幾分鐘后才出現(xiàn)渾濁CH3CHOHCH3ZnCl2HClCH3CHClCH3CH3COHCH3CH3ZnCl2HC

6、lCH3CClCH3CH3CH3CH2OHZnCl2HClCH3CH2Cl伯醇伯醇加熱才能出現(xiàn)渾濁醇醇與無機(jī)含氧酸的酯化反應(yīng)與無機(jī)含氧酸的酯化反應(yīng)ROHH2SO4+ROSOROOROSO3H or酸性硫酸某酯硫酸二某酯H2CHCH2COHOHOH+ HNO3H2SO4H2CHCH2CONO2ONO2ONO2+ H2O三硝酸甘油酯1 1、分子內(nèi)脫水、分子內(nèi)脫水醇的醇的脫水反應(yīng)脫水反應(yīng)(CH3)3COH濃H2SO460C(CH3)2C=CH2+H2O(CH3)2CHOH濃H2SO4100CCH3CH=CH2+H2OCH3CH2OH濃H2SO4170CCH2=CH2+ H2O結(jié)論：醇脫水反應(yīng)的結(jié)論：

7、醇脫水反應(yīng)的活性活性：叔醇仲醇伯醇叔醇仲醇伯醇脫水方向:生成遵守札依采夫規(guī)律札依采夫規(guī)律的烯烴。2 2、分子間脫水、分子間脫水生成醚生成醚練習(xí)題練習(xí)題 指出下列醇脫水的主要產(chǎn)物指出下列醇脫水的主要產(chǎn)物CH3CH3OH濃濃H2SO4 濃濃H2SO4 CH2CH CH2CH3OHCH CH CH2CH3CH3CH2OCH2CH3濃H2SO4140+H2OCH3CH2OH2(生成共軛烯烴,更穩(wěn)定)CH3CH2OHCH3CHOOCH3COOHO伯醇：伯醇：仲醇：仲醇：叔醇：叔醇： 由于無由于無- -氫，一般不被氧化。氫，一般不被氧化。CH3CHCH3OHOCH3CCH3O與與氫氧化銅氫氧化銅的反應(yīng)的反

8、應(yīng)檢驗檢驗臨二醇臨二醇CH2OHCHCH2OHOH+CuHOHOCH2OCHCH2OOHCu+ 2H2O甘油銅（深藍(lán)色）氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)第二節(jié)第二節(jié) 酚酚酚：羥基直接與芳環(huán)相連的化合物。苯酚苯酚=石炭酸石炭酸 通式:Ar-OHOHa、氧的p電子云向苯環(huán)方向移動，O電子云密度降低，使O-H鍵極性增加，易斷裂，呈酸性。b、苯環(huán)上電子云密度增加，利于苯環(huán)的親電取代。氧氧 sp2雜化雜化p-共軛共軛2 2、命名、命名芳環(huán)名芳環(huán)名 + + 酚酚( (母體母體) )最小編號原則（阿拉伯?dāng)?shù)字或鄰、間、對）最小編號原則（阿拉伯?dāng)?shù)字或鄰、間、對）OHOH5-5-甲基甲基-1-1-萘酚萘酚2-2-甲基苯酚甲基苯酚

9、o o- -甲基苯酚甲基苯酚鄰鄰- -甲基苯酚甲基苯酚2,4-2,4-二甲基苯酚二甲基苯酚OH一元酚：一元酚：OHOH3-3-甲基苯酚甲基苯酚m-m-甲基苯酚甲基苯酚間間- -甲基苯酚甲基苯酚4-4-甲基苯酚甲基苯酚P-P-甲基苯酚甲基苯酚對對- -甲基苯酚甲基苯酚2.5%煤酚皂煤酚皂溶液來蘇水溶液來蘇水二元酚：二元酚：OHOHOHOHOHOH鄰鄰- -苯二酚苯二酚1,2-1,2-苯二酚苯二酚間間- -苯二酚苯二酚1,3-1,3-苯二酚苯二酚對對-苯二酚苯二酚1,4-苯二酚苯二酚O HN H2O HN O2O HC H3C lO HC H OO HC O O H對氨基苯酚對硝基苯酚4 - 甲基

10、- 2 - 氯苯酚對羥基苯甲醛鄰羥基苯甲酸水楊酸O HN H2O HN O2O HC H3C lO HC H OO HC O O H對 氨 基 苯 酚對 硝 基 苯 酚4 - 甲 基 - 2 - 氯 苯 酚對 羥 基 苯 甲 醛鄰 羥 基 苯 甲 酸水 楊 酸O HN H2O HN O2O HC H3C lO HC H OO HC O O H對氨基苯酚對硝基苯酚4 - 甲基- 2 - 氯苯酚對羥基苯甲醛鄰羥基苯甲酸水楊酸對對-硝基苯酚硝基苯酚 鄰鄰-羥基苯甲酸羥基苯甲酸對對-羥基苯甲醛羥基苯甲醛酚酚 的的化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)（一）弱酸性（一）弱酸性O(shè)HNaOHONa+ H2OONaCO2OH+ N

11、aHCO3H2O+OHOHClOHNO2OHCH3練習(xí)題練習(xí)題 比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱（酚（酚的酸性 比碳酸弱）比碳酸弱）斥電子,O電子云密度增加,O-H極性降低,更難給出質(zhì)子吸電子,O電子云密度降低,O-H極性增加,更易給出質(zhì)子（二）芳環(huán)上的親電取代（二）芳環(huán)上的親電取代1 1 鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)OHBr2/H2OOHBrBrBr白2 2、硝化反應(yīng)硝化反應(yīng)OHOH+20%HNO325CNO2OHNO2鄰鄰-硝基苯酚硝基苯酚（3040）對對-硝基苯酚硝基苯酚（15）OH濃H2SO4OHSO3H25COHSO3H100C100C濃H2SO43 3、磺化反應(yīng)、磺化反應(yīng)具有烯

12、醇式結(jié)構(gòu)的化合物一般均能與三氯化鐵溶液顯色。不同的酚會不同的顏色C=COHOH烯醇結(jié)構(gòu)苯酚蘭紫色甲苯酚藍(lán)色1,2,3-苯三酚紅色鄰-苯二酚綠色間-苯二酚紫色對-苯二酚暗綠色個別酚不顯色：硝基苯酚，間羥基苯甲酸，對羥基苯甲酸等（三）（三）酚與酚與FeCl3顯色顯色反應(yīng)反應(yīng)6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)63- + 6H+ + 3Cl-（四）氧化反應(yīng)（四）氧化反應(yīng)OHOHOHOO或K2Cr2o7H2SO4OHOHOOAg2O無水乙醚 醚醚1100sp3OCH3H3CR O ROCH3命名命名普通命名法普通命名法( (簡單的醚簡單的醚) )單醚：先寫出兩個烴基的名稱，再加單醚：先寫出兩個烴

13、基的名稱，再加 上上“醚醚”即可，習(xí)慣上即可，習(xí)慣上“二二”、“基基”字省去。字省去。二乙醚（乙醚）diethyl ether(ethyl ether）二苯醚（苯醚）diphenyl ether（phenyl ether）C2H5OC2H5O混合醚：混合醚：將較小的烴基放在前面將較小的烴基放在前面; ;芳基放在烷基前面芳基放在烷基前面甲基乙基醚甲基乙基醚（甲乙醚）（甲乙醚）苯基甲醚苯基甲醚（苯甲醚）（苯甲醚）CH3O C2H5C6H5OCH3醚的化學(xué)性質(zhì)醚的化學(xué)性質(zhì)C2H5OC2H5濃H2SO4C2H5OC2H5H+H2OC2H5OC2H5利用該特性可區(qū)別醚與烷烴或鹵代烴醚加濃硫酸后成鹽不分層

14、后兩者加濃硫酸后分層1. 鹽鹽的形成的形成2. 醚鍵的斷裂醚鍵的斷裂( (與氫鹵酸反應(yīng)與氫鹵酸反應(yīng)) )親核取代親核取代ROR+ HIRI + ROHHI(過量過量)RI濃HBr和HCl不能與醇繼續(xù)反應(yīng)生成鹵代烴CH3CH3OH+I-SN2CH3CH3OH+H3CCH3OHISN2過渡態(tài)CH3I+ CH3OH醚鍵的斷裂反應(yīng)屬于親核取代反應(yīng)鹵鹵代烷代烷 醇醇注意注意: :a.a.反應(yīng)活性反應(yīng)活性: :HIHBrHClb.b.通常較通常較小小的烴基形成的烴基形成鹵代物鹵代物，較，較大大的烴基的烴基生成生成醇醇c.c.若若兩個烴基都是芳基，醚鍵兩個烴基都是芳基，醚鍵不不斷裂。斷裂。d.d.烷基苯基醚

15、，烷氧鍵斷裂，生成烷基苯基醚，烷氧鍵斷裂，生成鹵代烷鹵代烷和和酚酚。OCH3+ HIOH + CH3I100。CCH3OCH2CHCH2CH3CH3+ HICH3CH2CHCH2OH+CH3ICH3醛、酮醛、酮羰基羰基一、醛、酮的結(jié)構(gòu)和分類一、醛、酮的結(jié)構(gòu)和分類1、醛酮的結(jié)構(gòu)、醛酮的結(jié)構(gòu)COHH116.6O121.7OCOCOCOHH-+-+二、命名二、命名1 1、普通命名法：適用于簡單的醛酮、普通命名法：適用于簡單的醛酮 按分子內(nèi)碳原子數(shù)稱為某醛按分子內(nèi)碳原子數(shù)稱為某醛CH3CHO乙乙 醛醛CH3CH2CHO 丙丙 醛醛 含芳環(huán)的醛把含芳環(huán)的醛把芳基作為取代基芳基作為取代基 苯乙醛苯乙醛 苯

16、甲醛苯甲醛CH2CHOCHOCHO 酮則按羰基所連的兩個烴基稱為某酮則按羰基所連的兩個烴基稱為某( (基基) )某某( (基基) )（甲）酮（甲）酮CH3COCH2CH3 甲甲( (基基) )乙乙( (基基) )酮酮O甲基環(huán)己基酮甲基環(huán)己基酮O二苯酮二苯酮2 2、系統(tǒng)命名法：對結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醛酮、系統(tǒng)命名法：對結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醛酮（1 1）飽和脂肪族醛、酮的命名）飽和脂肪族醛、酮的命名 選主鏈：選主鏈：含醛基或羰基的最長碳鏈，稱某醛或某酮含醛基或羰基的最長碳鏈，稱某醛或某酮編號：編號：從醛基或靠近羰基的一端從醛基或靠近羰基的一端用阿拉伯?dāng)?shù)字或希臘字用阿拉伯?dāng)?shù)字或希臘字母編號母編號(、等等) 。確定名稱：

17、確定名稱：將取代基的位置、數(shù)目、名稱按次序規(guī)則排將取代基的位置、數(shù)目、名稱按次序規(guī)則排列在列在“某醛某醛”或或“某酮某酮”之前。之前。需要標(biāo)出酮基的位次。需要標(biāo)出酮基的位次。C H3COC H3C H3C H2C HC H3C H OC H3C H C H22 - 甲 基 丁 醛 ( - 甲 基 丁 醛 )4 - 甲 基 - 2 - 戊 酮2-2-甲基丁醛甲基丁醛(- -甲基丁醛甲基丁醛) )4- -甲基甲基-2-2-戊酮戊酮（2 2）不飽和脂肪族醛、酮不飽和脂肪族醛、酮的命名的命名C H3C HC HC H C H O2 - 丁 烯 醛 ( 巴 豆 醛 )4 - 甲 基 - 3 - 戊 烯

18、- 2 - 酮C H3C H3CC H3CO4-4-甲基甲基-3-3-戊烯戊烯-2-2-酮酮COHCH3CH2CH 2-2-丁烯醛丁烯醛COCH3CH3CH2CH3-3-戊烯戊烯- -2 2- -酮酮 選選含醛基或羰基和含醛基或羰基和不飽和鍵不飽和鍵在內(nèi)的最長碳鏈在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈。為主鏈。 從醛基（或靠近酮基）一端從醛基（或靠近酮基）一端對主鏈碳編號。對主鏈碳編號。 標(biāo)明取代基、不飽和鍵和酮基的位次。標(biāo)明取代基、不飽和鍵和酮基的位次。類似不飽和醇類似不飽和醇羰基優(yōu)先于不飽和鍵羰基優(yōu)先于不飽和鍵環(huán)己酮環(huán)己酮2-2-甲基甲基-5-5-乙基環(huán)戊酮乙基環(huán)戊酮（3 3）脂環(huán)酮的命名）脂環(huán)酮的命名 根

19、據(jù)構(gòu)成環(huán)的碳原子總數(shù)稱為根據(jù)構(gòu)成環(huán)的碳原子總數(shù)稱為“環(huán)某酮環(huán)某酮”。 從羰基碳開始編號，并盡量使取代基的編號最小。從羰基碳開始編號，并盡量使取代基的編號最小。 將取代基的位次、數(shù)目、名稱寫在將取代基的位次、數(shù)目、名稱寫在“環(huán)某酮環(huán)某酮”前面。前面。OO3-甲基甲基13C H2C H3COC H21-苯 基 -2-丁 酮C H2C H OC H2C H O苯 乙 醛C H3CO苯 乙 酮苯乙醛苯乙醛1-1-苯基苯基-2-2-丁酮丁酮苯乙酮苯乙酮（5 5）多元醛、酮的命名：）多元醛、酮的命名：應(yīng)選取羰基最多的最長碳鏈作主應(yīng)選取羰基最多的最長碳鏈作主 鏈，并標(biāo)明酮基的位置和個數(shù)。鏈，并標(biāo)明酮基的位置

20、和個數(shù)。 COHCH2CH2CH2CH2CH3COHCO2,4-戊 二 酮戊 二 醛CH3CO戊二醛戊二醛2,4-2,4-戊二酮戊二酮（4 4）含有芳環(huán)的含有芳環(huán)的醛、酮的命名醛、酮的命名 以脂肪醛、酮為母體，以脂肪醛、酮為母體，芳烴基作為取代基芳烴基作為取代基。三、醛酮的制備三、醛酮的制備1.1.伯醇和仲醇的氧化伯醇和仲醇的氧化2.2.從烯烴和炔烴制備從烯烴和炔烴制備（1 1）烯烴的氧化）烯烴的氧化RCH2OHRCHO(C5H5N)2CrO3CH2Cl2R CH ROHK2Cr2O7或 KMnO4H2SO4RRCO O3 Zn/H2ORRCCHRRRCO+ RCHO科林斯科林斯試劑試劑: 可

21、避免將醛基氧化為羧基可避免將醛基氧化為羧基從雙鍵處斷開從雙鍵處斷開,得到醛或酮得到醛或酮Zn用于去除產(chǎn)生的用于去除產(chǎn)生的H2O2（2 2）炔烴的水合）炔烴的水合3 3 芳香化合物芳香化合物 的的付付- -克克?；；磻?yīng)反應(yīng) (苯的化學(xué)性質(zhì))CH3+ H2OHgSO4H2SO4OHHC CH2COHC CHHRCOR CH2R C C RH2O/H +Hg2+R CH2R+COCH3CH2AlCl3CH2CH3+COClCO+ HCl+ CH3AlCl3+COOCH3OCH3COOHCOCH3CH3OCOCH3乙炔乙炔水合產(chǎn)生水合產(chǎn)生乙醛乙醛其他炔烴其他炔烴水合都產(chǎn)生水合都產(chǎn)生酮酮酰氯或酸

22、酐醛醛/ /酮的酮的化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)CCORH+HH(R)-還原反應(yīng)還原反應(yīng)鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)羥醛縮合反應(yīng)羥醛縮合反應(yīng)-H的反應(yīng)的反應(yīng)親核加成親核加成醛的特性醛的特性1 1、親核加成親核加成反應(yīng)反應(yīng)CORRRCRNu-, 慢A+, 快OA+-O -NuCRRNu注意：注意： 親核加成的難易除與親核加成的難易除與親核試劑的強(qiáng)弱親核試劑的強(qiáng)弱有關(guān)外，還與羰有關(guān)外，還與羰基所連基團(tuán)的基所連基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)和和空間效應(yīng)空間效應(yīng)有關(guān)。例如：有關(guān)。例如：RArHHRCH3COHCORCORCOCH3CO氫氰酸、亞硫酸氫鈉、醇、水、氨的衍生物、格林試劑氫氰酸、亞硫酸氫鈉、醇、水、氨的衍生物、格林試劑 等

23、等斥電子基團(tuán)使羰鍵極性變?nèi)?不活潑（1 1）與氫氰酸加成）與氫氰酸加成CROR(H)+HCNCRR(H)CNOH - -氰醇（氰醇（ - -羥基腈）羥基腈）說明：說明： 適用范圍：適用范圍： 醛醛、脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮和和八個碳以下的環(huán)酮八個碳以下的環(huán)酮。芳香酮難發(fā)生反應(yīng)芳香酮難發(fā)生反應(yīng)。 條件：條件：在中性或弱堿性溶液中進(jìn)行在中性或弱堿性溶液中進(jìn)行H2ORCOHHCOOH 合成應(yīng)用合成應(yīng)用H3C C CH3OHCNH3C CCH3COHN+H3C C CH2NH2CH3OHHH3CCC O O HC H3O HH3OH2CC CCH3N- H2OH3O+H2SO4 -羥基磺酸鈉羥基磺酸鈉

24、 用途：用途：鑒別鑒別、分離分離或提純以上醛、酮?；蛱峒円陨先?、酮。（2 2）與）與亞硫酸氫鈉亞硫酸氫鈉的加成的加成 醛醛、脂肪族甲基酮脂肪族甲基酮和和八個碳以下的環(huán)酮八個碳以下的環(huán)酮R COH(CH3)O SOHONa+R COHH(CH3)SO3NaR COHH(CH3)SO3NaH+ or OH-R COH(CH3)白色晶體酸酸/堿堿條件下條件下 加熱加熱 即可恢復(fù)成原來的醛即可恢復(fù)成原來的醛/酮酮(A)(B)(C)(D)練習(xí)題練習(xí)題 下列各化合物可否與下列各化合物可否與HCN或亞硫酸鈉或亞硫酸鈉加成加成?COCH2C6H5CH3OCH3(CH2)2CHOC6H5CHOC6H5COCH3

25、(E)(A)、 (B) 、(C) 、(D) 均可均可(3)(3)醛醛/ /酮酮 加醇加醇RCHOHORHCl (干)RCHOROHHORHCl (干)RCHOROR半縮醛半縮醛RCROHCl (干)+HOHOCRROO縮酮縮酮縮醛縮醛縮醛和縮酮對堿和氧化劑都很穩(wěn)定，縮醛和縮酮對堿和氧化劑都很穩(wěn)定，遇遇稀酸稀酸則分解成則分解成原來的原來的醛醛/酮酮說明：說明： 有機(jī)反應(yīng)中常借此有機(jī)反應(yīng)中常借此保護(hù)醛基和酮基保護(hù)醛基和酮基C OCHONHRC N RC N OH肟肟CNNH2腙腙C N NHC6H5苯腙苯腙HNHRHNHOHHNHNH2HNHNHC6H5HNO2NO2伯胺羥胺肼苯肼2，4-二硝基苯

26、肼NHNHC N NHNO2NO22，4-二硝基苯腙（4）與與氨衍生物氨衍生物加成加成橙黃色或橙紅色沉淀橙黃色或橙紅色沉淀實驗實驗 醛、酮與醛、酮與2,4-二硝基苯肼的反應(yīng)二硝基苯肼的反應(yīng)均加入均加入2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼試管試管乙醛乙醛試管試管丙酮丙酮試管試管苯甲醛苯甲醛振搖振搖均出現(xiàn)黃均出現(xiàn)黃（5 5）加）加 格氏試劑格氏試劑CH+CH3CH2MgXOMgXCH2CH3C6H5C6H5無水乙醚COHCHOMgXCH2CH3C6H5H3O+CH3CH2CHOHC6H5R MgXCOHHCORHCORR1)2) H3O+CHRHOHCHRROHCRROHR伯醇仲醇叔醇甲醛 酮 醛例如例如

27、 用乙醇來合成合成用乙醇來合成合成 2- 2-丁醇丁醇CH3CH2CH(OH)CH3CH3CH2OHCH3CHOcollinsHBrCH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH2OHMg無水乙醚CH3CHO+CH3CH2MgBrH3O+CH3CH2CH(OH)CH32 2、-氫的反應(yīng)氫的反應(yīng)（1 1）醇（羥）醛縮合反應(yīng)）醇（羥）醛縮合反應(yīng)- 在在稀堿稀堿的作用下，一分子的作用下，一分子含含-H -H 的的醛醛與與另一分子醛的另一分子醛的羰基羰基加成，生成加成，生成-羥基醛羥基醛的反應(yīng)，稱為羥醛縮合反應(yīng)。的反應(yīng)，稱為羥醛縮合反應(yīng)。OH-可作為親核試劑進(jìn)攻羰基碳可作為親核試劑進(jìn)攻羰基碳CH2CO

28、HHCH2CO-HH2CC HO烯醇負(fù)離子烯醇負(fù)離子-羥基醛羥基醛 加熱加熱，經(jīng)，經(jīng)分子內(nèi)脫水分子內(nèi)脫水，形成不飽和醛形成不飽和醛CH3CHCH2CHOOHCH3CHCHCHO+H2O2-2-丁烯醛丁烯醛-CH3CHCH2CHO-CH2CHOOCH3C H+OH+HOHOH-羥基丁醛羥基丁醛 （醇醛）（醇醛）OH-稀CHCHOOHCHCH2CHOC+CH3CHOHHOC肉桂醛肉桂醛在相同條件下酮進(jìn)行羥醛縮合反應(yīng)比醛困難在相同條件下酮進(jìn)行羥醛縮合反應(yīng)比醛困難交叉羥醛縮合交叉羥醛縮合HHOHCH2C HO-OH+-CH2CHO+OH-(1)(2)CH3COCH32OH-(1)(2)OCHOCH3C

29、HO+OH-(1)(2)2CH3CH2CH2CHOCH3CCH3CH COCH3OCH CHCHOCH3(CH2)2CCCHOCH2CH3醇醛縮合的醇醛縮合的應(yīng)用應(yīng)用 （1）增長碳鏈增長碳鏈 （2）可制備）可制備不飽和醛不飽和醛（2 2）鹵仿反應(yīng)鹵仿反應(yīng) X2 , NaOHOH-NaOCOH(R) +NaX + H2OCHX3+ CHI3 碘仿碘仿，稱為碘仿反應(yīng)。用于，稱為碘仿反應(yīng)。用于鑒別乙醛、甲基酮鑒別乙醛、甲基酮結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)CX3COH(R)CH3COH(R)含有含有CH3CH（OH）-R（H）結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的醇醇可被可被次碘酸鈉（次碘酸鈉（NaOI）氧化氧化成相應(yīng)的甲基酮或乙醛，也能發(fā)生碘仿反

30、應(yīng)。成相應(yīng)的甲基酮或乙醛，也能發(fā)生碘仿反應(yīng)。CH3CH3+CH3CHCH3OHCHI3CH3COONaNaOII2 + NaOHCO實驗實驗 碘仿反應(yīng)碘仿反應(yīng)試管試管乙醛乙醛試管試管丙酮丙酮試管試管苯甲醛苯甲醛試管試管異丙醇異丙醇 (用次碘酸鈉氧化為酮用次碘酸鈉氧化為酮,有了甲有了甲基酮結(jié)構(gòu)基酮結(jié)構(gòu),即可發(fā)生碘仿反應(yīng)即可發(fā)生碘仿反應(yīng))各加入碘試液各加入碘試液、黃黃加入氫氧化鈉后加入氫氧化鈉后3 3、還原反應(yīng)、還原反應(yīng)(1)(1)催化加氫（催化加氫（H2 /Pt，H2 /Ni）RCOHH2 /PtRCOHHHH2 /PtCH3CH2CH2CH2OHCH3CH CHCHO(2)(2)金屬氫化物（金屬氫化物（LiAlH4 、NaBH4）( (不影響不飽和鍵不影響不飽和鍵) )CH3COCH2C(CH3)3CH3CH(OH)CH2C(CH3)3NaB