水質(zhì)采樣、樣品的保存與管理作業(yè)指導(dǎo)書

1、.水質(zhì) 采樣、樣品的保存與管理作業(yè)指導(dǎo)書(依據(jù)標準 : HJ493-2009 、HJ494-2009、HJ495-2009)一、適用范圍本指導(dǎo)書適用于環(huán)境監(jiān)測中水質(zhì)樣品的現(xiàn)場采集工作二、一般事項本指導(dǎo)書執(zhí)行中華人民共和國環(huán)境保護行業(yè)標準水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定 HJ493-2009、水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo) HJ494-2009 和水質(zhì)采樣方案設(shè)計技術(shù)規(guī)定 HJ495-2009。三、器具3.1 采樣設(shè)備水質(zhì)采樣可選用聚乙烯塑料桶、單層采樣器、泵式采水器、自動采樣器或自制的其它采樣工具和設(shè)備。場合適宜時也可以用樣品容器手工直接灌裝。3.2 樣品容器使用硬質(zhì)玻璃、聚乙烯、石英、聚四氟乙烯制的帶磨口

2、蓋（或）塞瓶，原則上有機類監(jiān)測項目選用玻璃材質(zhì)，無機類監(jiān)測項目可用聚乙烯容器。四、采樣程序4.1 接受采樣任務(wù)單采樣人員接受采樣任務(wù)單后， 詳細了解該次采樣任務(wù)的時間、 地點、采樣頻次、采樣項目等內(nèi)容。4.2 采樣的準備根據(jù)采樣任務(wù)單的內(nèi)容， 準備合適的采樣工具、 足夠的樣品容器和現(xiàn)場固定劑等用品，并逐一清點。4.3 現(xiàn)場采樣的實施4.3.1 樣品的采集在分時間單元采集樣品時，測定pH、CODcr、BOD 5、硫化物、油類、懸浮物、等項目的樣品，不能混合采樣，只能單獨采樣，全部用于測定。4.3.1.1 采樣方法4.3.1.1.1不同水體的采樣方法從管道、水渠等落水口處取樣：從管道、水渠等落水口

3、處取樣，直接用容器.或聚乙烯桶，要注意懸浮物質(zhì)分取均勻。從排污管道中取樣： 在排污管道中采樣， 由于管道壁的滯留作用， 同一斷面不同部位流速有差異， 污染物分布不均勻， 濃度相差頗大。 因此當(dāng)排污管道水深大于 1m 時，可由表層起向下到 1/4 深度處采樣，作為代表平均濃度的廢水樣。如果小于或等于 1m 時，可只取 1/2 深度的廢水樣即可。從容器、貯罐、廢水池等處取樣：對盛有廢液的小型容器，采樣前先充分攪勻，然后取樣。廢液分三層以上，不能攪勻時，可按各層量的多少的比例分層取樣。對污染物分布不均勻的大型貯罐或廢水池，根據(jù)具體情況，可多點分層采樣。可采用自制的負重架，架內(nèi)固定聚乙烯塑料樣品容器，

4、沉入廢水中采樣。從地面水如河流、 湖泊等水體取樣： 采集表層水樣時， 可直接用容器或聚乙烯桶進行；采集表層以下各層面的水樣時，可用單層采樣器采樣。4.3.1.1.2 各種采樣器的采樣方法采樣器用水樣沖洗三次后（不可先加固定劑），正式取樣。用單層采樣器采樣： 采樣時在架底固定好鉛墜， 檢查采樣瓶是否牢靠， 帶軟繩的瓶塞是否合適；一手抓軟繩，一手將水瓶慢慢放入水中；到達預(yù)定水層時，提拉軟繩，使瓶塞打開，待水灌滿后迅速提出水面，倒掉上部一層水，便得到所需的水樣。利用自動采樣器采樣：當(dāng)利用自動采樣器采樣時，應(yīng)把自動采樣器的采水用配管沉到適當(dāng)?shù)纳疃龋ㄒ话阍谥行牟糠郑?，配管的尖端附近裝上2mm 篩孔的耐腐

5、蝕的篩網(wǎng)， 以防止雜質(zhì)進入配管及泵內(nèi)。 由于篩孔容易堵塞以及泵內(nèi)易黏附油脂物質(zhì)，所以要定期清洗。聚乙烯塑料桶采樣：到達采樣站位正式采樣前，用水樣沖洗桶體2-3 次。當(dāng)用桶采集的水樣為離表層零幾十厘米深處混合水樣時，應(yīng)避免水面漂浮物體進入采樣桶。采樣時，使桶口迎著水流方向浸入水中，水充滿桶后，應(yīng)迅速提出水面。4.3.1.1.3特殊項目的采樣方法pH：測定樣品的 pH 值，應(yīng)使用密封性好的容器。采樣器采集樣品后，應(yīng)立即灌裝，將樣品容器完好充滿并且緊密封嚴，以隔絕空氣的作用。.油類：含油的廢水樣品，應(yīng)單獨定容采樣，全部用于測定。測定油類的樣品容器禁止預(yù)先用水樣沖洗。 測定水體中包刮油膜的含油量時，

6、要一并采集水面上的油膜樣品，同時測量油膜厚度和覆蓋面積。 測定水面上薄層油膜的油分含量時，可用一個已知面積的不銹鋼格架， 格架上步好不銹鋼絲網(wǎng)， 網(wǎng)上固著容易吸收油料介質(zhì)，（如厚濾紙，硅藻土，和成纖維等），將不銹鋼網(wǎng)格放在水面上吸收漂油的油分。微生物、生物樣品：應(yīng)注意瓶口絕不能暴露在空氣中。4.3.1.1.4 采樣注意事項：分裝樣品時， 必須用水樣沖洗三次后再行采樣。 涮洗用的水樣應(yīng)棄去。 以排除可能帶來的沾污。但采油的容器不能沖洗。渾濁度、懸浮物等測定用水樣，在采集后，應(yīng)盡快從采樣器中放出樣品，在裝瓶的同時搖動采樣器， 防止懸浮物在采樣器內(nèi)沉降。 非代表性的雜物，如樹葉、桿狀物等，應(yīng)從樣品中

7、除去。采樣時要防止采樣現(xiàn)場大氣中降塵帶來的污染。采樣時應(yīng)避免劇烈攪動水體， 任何時候都要避免攪動底質(zhì)。 用采水塑料桶或樣品瓶人工直接采集水體表層水樣時，采樣容器的口部應(yīng)該面對水流流向。采水器的容積有限不能一次完成采樣時， 可以多次采集， 將各次采集的水樣集裝在洗滌干凈的大容器（容積大于 5L 的玻璃瓶或聚乙烯桶）中。樣品分裝時應(yīng)充分搖勻。注意：混勻樣品不適宜測定生化需氧量、油類、細菌學(xué)指標、硫化物及其它有特殊要求的項目。測定生化需氧量、 pH 值等項目的水樣，采樣時必須充滿樣品瓶，避免殘留空氣對測定項目的干擾。測定其他項目的樣品瓶，在裝取水樣（或采樣后）至少流出占容器體積 10%的空間，一般可

8、裝至瓶肩處，以滿足分析前樣品充分搖勻。在樣品分裝和添加保存劑時， 應(yīng)防止操作現(xiàn)場環(huán)境可能對樣品的沾污， 尤其測定微生物質(zhì)的樣品，更應(yīng)格外小心，要預(yù)防樣品瓶塞（或蓋）受沾污。凡需現(xiàn)場測定的項目，應(yīng)進行現(xiàn)場測定。4.3.2 樣品的保存各種水質(zhì)的水樣， 從采集到分析的過程中， 由于物理的、 化學(xué)的和生物的作用，會發(fā)生各種變化。 微生物的新陳代謝和化學(xué)作用，能引起水樣組分和濃度的.變化，在采水器、水樣容器或懸浮物的表面上產(chǎn)生膠體吸附現(xiàn)象或溶解性物質(zhì)被溶化等，都會使水樣的組分發(fā)生變化。為了盡可能地降低水樣的物理的、化學(xué)的和生物的變化，必須在采樣時針對水樣的不同情況和待測物的特性實施保護措施，并力求縮短運

9、輸時間，盡快將水樣送至實驗室進行分析。4.3.2.1 樣品的保存方法：充滿容器：為了防止運輸過程中溶解性氣體逸出，氰和氨及揮發(fā)性有機物的揮發(fā)損失，采樣時應(yīng)使樣品充滿容器，并蓋緊塞子，不使松動。冷藏法：冷藏或冷凍樣品。 在 4oC 冷藏或?qū)⑺畼友杆倮鋬鲑A存在暗處， 可抑制微生物活性， 減緩物理揮發(fā)作用和化學(xué)反應(yīng)速度。 冷藏溫度必須控制在 2-5oC。加入化學(xué)保存劑： 為防止水樣中某些金屬元素在保存期間發(fā)生變化， 可加入某些化學(xué)試劑。各種項目水樣的不同保存條件見附表。4.3.2.2對保存劑的要求：常用的保存劑， 如酸應(yīng)使用高純品， 堿或其他試劑使用分析純使劑， 最好用有優(yōu)級純試劑。保存劑應(yīng)每月更換

10、一次，如發(fā)現(xiàn)被污染，應(yīng)立即更換。4.3.2.3注意事項：pH 值、溶解氧應(yīng)現(xiàn)場測定。除現(xiàn)場次測定項目外，樣品采集后立即按保存方法采取措施， 加保存劑的樣品應(yīng)在采樣現(xiàn)場進行。 在加保存劑時， 除碘量法測定溶解氧的樣品移液管應(yīng)擦入液面下加人保存劑外， 一般項目加保存劑時， 移液管嘴應(yīng)靠瓶口內(nèi)壁，使保存劑沿壁加到樣品中，防止濺出。加入保存劑的樣品，應(yīng)顛倒搖動數(shù)次，使保存劑在水樣中均勻分散。4.3.3 樣品標識和記錄：對采集到的每一個廢水樣都要做好記錄，每一個樣品都要有相應(yīng)的編號，廢水樣品采集后應(yīng)及時將污染源名稱、排污口名稱、現(xiàn)場測定結(jié)果、送檢樣品標志、保持條件和現(xiàn)場簡要描述等作認真登記。采樣記錄填寫

11、應(yīng)詳細、完整、準確，做到字跡端正、清楚；修正處應(yīng)用統(tǒng)一的單劃線刪除并蓋章，不隨意涂改。水樣采集后，應(yīng)在現(xiàn)場及時填寫<廢水監(jiān)測采樣單 >。現(xiàn)場記錄應(yīng)詳盡準確，按表格填寫后， 未盡事宜應(yīng)在備注欄內(nèi)敘述， 使非現(xiàn)場人員無需詢問便可詳知現(xiàn).場采樣的各方面情況。采樣記錄應(yīng)使用水不溶性墨水書寫，字跡整齊清楚，不隨意涂改。現(xiàn)場質(zhì)控樣應(yīng)詳記其采集情況，并記下現(xiàn)場平行樣的份數(shù)和容量、現(xiàn)場空白樣和現(xiàn)場加標樣的處置情況。樣品的標簽必須防水并且能牢固地粘貼在每個容器的外面，以防止樣品搞錯。標簽內(nèi)容為樣品編號以及采集單位采集地點編號等。樣品能迅速分析的項目應(yīng)立即分析， 否則應(yīng)分類按保存方法歸類存放， 需冷藏

12、的則放入 2-50C 的冷庫內(nèi)。4.3.4樣品運輸：裝有水樣的容器必須加以妥善保護和密封， 并裝在周轉(zhuǎn)箱內(nèi)固定， 以防運輸途中破損。除了防震、避免日光照射和低溫運輸外， 還要防止新的污染物進入容器和沾污瓶口使水樣變質(zhì)，保證樣品的完整與清潔。樣品裝運前必須逐漸與采樣單、樣品標簽進行核對，核對無誤后分類裝箱。樣品裝運的箱和蓋都需用泡沫塑料作襯里和隔板。樣品按順序裝人箱內(nèi)。需冷藏的樣品， 應(yīng)配備專用隔熱容器， 例如：冷藏箱放入制冷劑 （如冰塊），將樣品置于其中保存。冬季應(yīng)采取保溫措施，以免凍裂樣品瓶。樣品運輸時必須有專人押運。 樣品交實驗室時送樣人和收樣人都必須在記錄表上簽名，以示負責(zé)。4.4樣品交

13、接：樣品運回實驗室后， 由采樣人員同實驗室樣品保管員進行交接， 轉(zhuǎn)交人和接受人都必須當(dāng)面清點和檢查并在交接單上簽字，證明日期和時間。采樣人員將采好的樣品連同采樣單和樣品交接單在規(guī)定的時限內(nèi)交樣品保管員驗收，簽字保管。樣品保管員應(yīng)對樣品名稱和編號， 樣品采集點名稱和樣品表現(xiàn)特征描述， 監(jiān)測分析項目，樣品保存所用的保存劑名稱，濃度和用量，樣品的包裝，運輸保管狀態(tài)，采樣日期和時間，樣品數(shù)量，所保存狀態(tài)，采樣人簽名等進行登記核實。樣品驗收過程中，如發(fā)現(xiàn)編號錯亂，標簽缺損，字跡不清，監(jiān)測項目不明，規(guī)格不符，數(shù)量不足以及采樣不合要求者，可拒收并建議補采或重采， 因經(jīng)有關(guān).領(lǐng)導(dǎo)批準方可收樣測定。 恰當(dāng)?shù)臉悠?/p>

14、管理能保證在采集，裝運和分析樣品時， 使待測組份變化最小，并防止產(chǎn)生錯誤。五、采樣的安全防護5.1 在下水道、污水池、污水處理廠和污水泵站等部位采樣時，必須注意避免下述危險：（ 1） 污水管道系統(tǒng)中爆炸性體混合可能引起爆炸的危險。（ 2） 由毒性氣體，如硫化氫、一氧化碳等引起的中毒危險。（ 3） 缺氧引起的窒息危險。（ 4） 致病生物引起的染病危險。（ 5） 在階梯、平臺滑腳所造成的摔傷危險。（ 6） 溺水的危險。（ 7） 掉物砸傷的危險。（ 8） 蒸汽和熱排廢水的燙傷危害和使用帶電設(shè)備的觸電危險。（ 9） 被現(xiàn)場保護劑灼傷的危險。針對上述危害要采取預(yù)防措施， 配置相應(yīng)的設(shè)備、 儀器以及勞防用

15、品等， 避免危險的發(fā)生。5.2 采樣設(shè)備的安全操作要求：（ 1） 參加采樣的人員必須健康，有循環(huán)系統(tǒng)疾病的人員不得參加。采樣人員中，必須配備一定數(shù)量熟悉水性的成員。（ 2） 采樣時，必須同時有兩人以上進行操作，以防意外事故發(fā)生。（ 3） 操作采水器的人員必須帶手套。（ 4） 使用化學(xué)藥品和試劑時，必須遵守化學(xué)藥品的安全使用規(guī)則。.水質(zhì)樣品的保存方法序監(jiān)測項目保存條件可保存采樣體積容器號貯存溫度和固定劑時間（毫升）1色度12h200G2pH 值12h250P,G3電導(dǎo)率12h250P,G4懸浮物低溫 04oC14d200P,G5堿度低溫 04oC12h500G.P6酸度低溫 04oC12h500

16、G.P7COD加硫酸至 pH<22d100G8高錳酸鹽指低溫 04oC2d500G數(shù)9溶解氧低溫 04oC12h250G10BOD 5低溫 04oC12h250溶氧瓶11氟化物低溫 04oC14d250P12氯化物低溫 04oC30d250G.P13硫酸根低溫 04oC30d250G.P14活性磷酸鹽低溫 04oC48h250G.P15總磷硫酸 pH224h250G.P16氨氮硫酸 pH224h250G.P17亞硝酸鹽氮低溫 04oC24h250G.P18硝酸鹽氮低溫 04oC24h250G.P19總氮硫酸 pH27d250G.P1L 水樣加 NAOH 至20硫化物pH=9,加入 5抗壞血酸24h250G.P5ml 和飽和 EDTA3ml21氰化物加 NaOH 至 pH912h250G.P22硼1 升水樣中加濃硝酸14d250P10ml23六價鉻氫氧化鈉 pH=8 914d250G.P24錳、鐵、鉛、1 升水樣中加濃硝酸14d250G.P