水解平衡及離子濃度的大小比較

1、.水解平衡及離子濃度的大小比較四、鹽的水解1、鹽的分類按組成分：正鹽、酸式鹽和堿式鹽。按生成鹽的酸和堿的強(qiáng)弱分：強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽(如 Na 2SO4、NaCl) 、弱酸弱堿鹽 (如 NH 4HCO 3)、強(qiáng)酸弱堿鹽(如 NHCl) 、強(qiáng)堿弱酸鹽(如 CH COONa) 。43按溶解性分：易溶性鹽(如 Na2CO3)、微溶性鹽 (如 CaSO4)和難溶性鹽 (如 BaSO4)。2、鹽類水解的定義和實(shí)質(zhì)（ 1）定義：鹽電離出的一種或多種離子跟水電離出的H+或 OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)，叫做鹽類的水解。（ 2）實(shí)質(zhì)：鹽電離出的離子(弱堿陽離子或弱酸根陰離子)跟水電離出的 OH- 或 H +結(jié)合生成弱電

2、解質(zhì)(弱堿或弱酸 )并建立電離平衡，從而促進(jìn)水的電離。鹽類水解的特點(diǎn)可逆的，其逆反應(yīng)是中和反應(yīng)；微弱的；動(dòng)態(tài)的，水解達(dá)到平衡時(shí)v(水解 )=v( 中和 ) 0；吸熱的，因中和反應(yīng)是放熱反應(yīng)，故其逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。3、鹽類水解的規(guī)律有弱才水解：含有弱酸根陰離子或弱堿陽離子的鹽才發(fā)生水解。無弱不水解：不含有弱酸根陰離子或弱堿陽離子的鹽即強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解。誰弱誰水解：發(fā)生水解的是弱酸根陰離子和弱堿陽離子。誰強(qiáng)顯誰性：弱酸弱堿鹽看水解生成的酸和堿的強(qiáng)弱。越弱越水解：弱酸根陰離子所對應(yīng)的酸越弱，則越容易水解，水解程度越大。若酸性 HAHBHC，則相同濃度的NaA 、 NaB 、NaC 溶液的堿性逐漸增強(qiáng)

3、， pH 逐漸增大。CO 32-和 HCO 3-所對應(yīng)的弱酸分別是HCO 3- 和 H2CO3，HCO 3-比 H2 CO3 的電離程度小得多，相同濃度時(shí) Na2CO3溶液的 pH 比 NaHCO 3 的大。都弱雙水解： 當(dāng)溶液中同時(shí)存在弱酸根陰離子和弱堿陽離子時(shí)，離子水解所生成的 OH -和 H + 相互結(jié)合生成水而使其水解相互促進(jìn)，稱為“雙水解 ”。 NH 4+ 與 S2-、 HCO 3- 、CO3 2-、 CH 3COO -等雖然相互促進(jìn)，水解程度仍然很小，離子間能大量共存。徹底雙水解離子間不能大量共存。Al 3+與 S2 、HS 、 AlO 2 、 CO3 2、 HCO 3 Fe3+與

4、 AlO 2 、 CO32 、HCO 3.NH 4+與 AlO 2、 SiO32如： 2Al 3+3S2- +6H 2O=2Al(OH) 3 +3H2SAl 3+3HCO 3 -=Al(OH) 3 +3CO2(泡沫滅火器原理)特殊情況下的反應(yīng)322+、S)FeCl和 Na S 溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)(生成 FeNa2 S 和 CuSO4 溶液發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)(Na 2S+CuSO4=CuS +Na2SO4) 生成更難溶物FeCl和 KSCN 溶液發(fā)生絡(luò)合反應(yīng) FeCl+3KSCN=Fe(SCN)+3KCl3334、影響鹽類水解的因素主要因素：是鹽本身的性質(zhì)(對應(yīng)的酸堿越弱，水解程度就越大)。外界條

5、件：（ 1）溫度：鹽的水解是吸熱反應(yīng)，因此升高溫度，水解程度增大。（ 2）濃度：稀釋鹽溶液，可以促進(jìn)水解，鹽的濃度越小，水解程度越大。（ 3）外加酸堿鹽：外加酸堿能促進(jìn)或抑制鹽的水解。下面分析不同條件對FeCl3 水解平衡的影響情況：Fe3+3H 2OFe(OH) 3+3H + （正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)）條件移動(dòng)方向H + 數(shù)pHFe3+水解程度現(xiàn)象升高溫度向右增加降低增大顏色變深 (黃 紅褐 )加 H2O向右增加升高增大顏色變淺通 HCl向左增加降低減小顏色變淺加 NaOH 溶液向右減小升高增大產(chǎn)生紅褐色沉淀加 CaCO3 固體向右減少升高增大產(chǎn)生紅褐色沉淀、無色氣體加 NaHCO 3 溶液向右減

6、少升高增大產(chǎn)生紅褐色沉淀、無色氣體5、鹽類水解離子方程式的書寫一般水解程度很小，用可逆符號(hào)，不標(biāo)“”或“”，不寫分解產(chǎn)物形式(如 H 2CO3 等)。NH4+2O32+HNH H O+HHCO3 -+H2OH2CO3+OH -NH4+3-2O323COOH+CH COO +HNHH O+CH多元弱酸根分步水解，弱堿陽離子一步到位。能進(jìn)行完全的雙水解反應(yīng)寫總的離子方程式，用“=”且標(biāo)注 “”和“”。.2Al3+3CO-+3H 2O=2Al(OH) 3 +3CO23注意區(qū)別酸式鹽的陰離子的電離和水解HS -+H 2OH 3O+S2-即 HS -HS-+H2OH 2S+OH-6、離子濃度比較守恒關(guān)系

7、電荷守恒：電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如 NaHCO3 溶液中： c (Na +) c (H+) c (HCO 3-) 2c (CO32-) c(OH -) 2c(CO2 Na2CO3 溶液中： c(Na) c(H3) c(OH) c(HCO 3 )物料守恒：離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會(huì)改變的。如， 0.1mol/L CH 3COONa 和 0.1mol/L CH 3 COOH 混合溶液，c(CH 3COO- )+c(CH 3COOH)=0.2mol/LNa 2S 溶液中， c(S2-)+c(HS -)+c(H 2S)= 1/2c(Na

8、 +)；在 NaHS 溶液中， c(HS -)+c(S2-)+c(H 2S)=c(Na + )。水的電離守恒（也稱質(zhì)子守恒）：是指溶液中，由水所電離的H 與 OH 量相等。如： 0.1mol L 1 的 Na2S 溶液中： c(OH) c(H ) c(HS) 2c(H2S)例 1： 25時(shí)，將稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，當(dāng)溶液的pH=7時(shí)，下列關(guān)系正確的是（）。+)=c(SO2-)+2-)A c(NH 44B c(NH 4)c(SO 4A c(NH 4+) H 2O 的離子； b.濃度大小決定于水解程度；c.OH 和 H+ 決定于酸堿性練： 0.1mol/L的 Na2CO3中微粒濃度大小關(guān)系？0

9、.1mol/L的 (NH4)2SO4 中微粒濃度大小關(guān)系？弱酸酸式鹽溶液例題 0.1mol/L 的 NaHSO 3 微粒中濃度大小關(guān)系電離水解，則電離產(chǎn)生離子水解產(chǎn)生的離子練習(xí) 0.1mol/L 的 NaHCO 3中微粒濃度大小關(guān)系電離水解，則電離產(chǎn)生離子水解產(chǎn)生的離子例 2：已知某溫度下0.1mol L1 的 NaHB( 強(qiáng)電解質(zhì) ) 溶液中 c(H ) c(OH )，則下列有關(guān)說法或關(guān)系式一定正確的是（)的水解程度小于HB的電離程度；+)=0.1mol 12HB c(NaL c(B )；.溶液的 pH=1 ； c(Na +)= c(HB )+2 c(B 2 )+ c(OH )、A 、B、C

10、、D、例 3：已知某酸的酸式鹽NaHY 的水溶液的 pH=8 ，則下列說法中正確的是（)A、在 Na Y 、 NaHY 、H Y 的溶液中，陰離子的種類不同22B、NaHY 的溶液中，離子濃度大小順序?yàn)椋? c(HYc(Na+ ) c(Y) c(OH) c(H )C、HY 的水解離子方程式為：HY +H 2OY +H 3O+D 、相同物質(zhì)的量濃度的Na2Y 和 NaHY 溶液，前者的pH 大于后者兩種溶液混合分析反應(yīng)，判斷過量，確定溶質(zhì)。 “兩個(gè)微弱 ”：弱酸 (堿 )溶液中分子是主要的，鹽溶液中鹽電離產(chǎn)生的離子是主要的。主要離子和少量的離子分別結(jié)合溶質(zhì)物質(zhì)的量、電離水解程度和溶液的酸堿性分析

11、。例 4：用物質(zhì)的量都是0.1 mol 的 CH 3COOH 與 CH 3COONa 配成 1 L 混合溶液， 已知其中c(CH 3COO- )大于c(Na+ ),對該混合溶液下列判斷正確的是()+-)-1A 、 c(H) c(OHB 、 c(CH 3COOH) c(CH 3COO) 0.2 mol L-) c(OH-1C、 c(CH 3 COOH) c(CH 3 COO )D、 c(CH 3COO) 0.1 mol L例 5： CH3COOH 與 CH3COONa 等物質(zhì)的量混合配制成稀溶液，pH 值為 4.7，下列說法錯(cuò)誤的 ( )A 、 CH 3COOH 的電離作用大于CH 3COONa

12、 的水解作用B、 CH COOH 的存在抑制了 CHCOONa 的水解33C、 CH 3COONa 的水解作用大于CH 3COOH 的電離作用D、 CH COONa 的存在抑制了CH COOH 的電離33例 6：等體積等濃度的醋酸與NaOH 溶液相混合 ,所得溶液中離子濃度由大到小的順序是( )A 、 c(Na+ ) c(Ac - ) c(OH -) c(H + )B 、 c(Na+ ) c(Ac -) c(OH -) c(H + )C、 c(Na+ ) c(OH -) c(Ac -) c(H + )D 、 c(Na+ ) c(OH -) c(H + ) c(Ac -)如果一定量的醋酸和氫氧化

13、鈉混合后，溶液的pH=7 ，則各離子濃度的關(guān)系為（）A 、 c(Na+ ) c(Ac - )B 、 c(Na+) c(Ac -)C、 c(Na+ )H 3PO4HFHAc H 2CO3 H 2S HClO HCNHCO 3 HS弱酸酸式鹽溶液當(dāng)電離程度大于水解程度時(shí)，溶液成酸性，如、HSO 3 、 H2PO4（一般只此兩種）當(dāng)水解程度大于電離程度時(shí)，溶液成堿性，如HCO 3 、HPO32 、 HS等同 pH 溶液濃度比較相同條件下，測得：NaHCO 3 CH 3COONa NaClO Na2CO3 四種鹽溶液pH 相同，那么它們的物質(zhì)的量濃度由大到小順序?yàn)?。鹽溶液蒸干所得到的固體將揮發(fā)性酸對應(yīng)

14、的鹽(AlCl 3、 FeBr3、 Fe(NO 3)3 等 )的溶液加熱蒸干，得不到鹽本身。AlCl3溶液中， AlCl +3H2OAl(OH) +3HCl2Al(OH)3Al2O +3H2O333如果水解生成的酸難揮發(fā)，則可以得到原固體，如Al 2(SO4)3、Fe2(SO4)3 等。強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液蒸干可以得到原固體，如K 2CO3、 Na2CO3 等不穩(wěn)定的鹽的溶液：發(fā)生分解，如Ba(HCO 3)2 溶液蒸干得到BaCO3。具有強(qiáng)還原性鹽的溶液：發(fā)生氧化反應(yīng)，如2Na2SO3+O 2=2Na 2SO4。由易水解變質(zhì)的鹽的結(jié)晶水合物得到無水物，應(yīng)在抑制其水解的氛圍中加熱脫水。MgCl 6H

15、2O 加熱： MgCl 6H OMg(OH)Cl+HCl +5HO2222MgCl 26H 2OMgO+2HCl +5H 2O)在干燥的 HCl 氣流中加熱便能得到無水 MgCl 2。.配制鹽溶液，需考慮抑制鹽的水解。如配制 FeCl3、 SnCl2 等溶液，可滴入幾滴鹽酸或直接將固體溶解在鹽酸中再稀釋到所需濃度。試劑的貯存要考慮鹽的水解。如 Na2CO3、 NaHCO 3 溶液不能用帶玻璃塞的試劑瓶貯存，必須用帶橡皮塞的試劑瓶保存。化肥的合理使用，有時(shí)要考慮鹽類水解。銨態(tài)氮肥與草木灰不能混合使用過磷酸鈣不能與草木灰混合使用 Mg 、 Zn 等較活潑金屬溶于強(qiáng)酸弱堿鹽(如 NH 4Cl、 AlCl 3、 FeCl3 等 )溶液中，產(chǎn)生H2。某些鹽的分離除雜要考慮鹽類的水解。如為了除去氯化鎂酸性溶液中的Fe3+ 可在加熱攪拌條件下加入氧化鎂判斷離子共存時(shí)要考慮鹽的水解。Al 3+與 CO32-、 HCO 3-、 S2- 、 HS-、 AlO 2-等，F(xiàn)e3+與 CO32-、 HCO 3-、 AlO 2-等。無法在溶液中制取Al 2S3，只能由單質(zhì)直