不飽和聚酯樹(shù)脂的固化機(jī)理

1、下載可編輯不飽和聚酯樹(shù)脂 （ UPR）的固化似乎是從理論和實(shí)踐上已研究得十分透徹的問(wèn)題，但是因?yàn)橛绊懝袒磻?yīng)的因素相當(dāng)復(fù)雜，而在 UPR 的各種應(yīng)用領(lǐng)域中 ，制品所出現(xiàn)的質(zhì)量瑕疵在很大程度上幾乎都與“固化 ”有關(guān) 。所以 ，我們有對(duì)UPR 的固化進(jìn)行較深入探討的必要。（探討不飽和聚酯樹(shù)脂的固化，首先應(yīng)該了解與不飽和聚酯樹(shù)脂固化有關(guān)的一些概念和定義）。 2 與不飽和聚酯樹(shù)脂固化有關(guān)的概念和定義2.1 固化的定義液態(tài) UPR 在光、熱或引發(fā)劑的作用下可以通過(guò)線型聚酯鏈中的不飽和雙鍵與交聯(lián)單體的雙鍵的結(jié)合，形成三向交聯(lián)的不溶不熔的體型結(jié)構(gòu)。這個(gè)過(guò)程稱為 UPR 的固化 。2.2 固化劑不飽和聚酯樹(shù)脂

2、的固化是游離基引發(fā)的共聚合反應(yīng)，如何能使反應(yīng)啟動(dòng)是問(wèn)題的關(guān)鍵 。 單體一旦被引發(fā) ，產(chǎn)生游離基 ，分子鏈即可以迅速增長(zhǎng)而形成三向交聯(lián)的大分子 。飽和聚酯樹(shù)脂固化的啟動(dòng)是首先使不飽和CC 雙鍵斷裂 ，由于化學(xué)鍵發(fā)生斷裂所需的能量不同 ，對(duì)于 CC 鍵，其鍵能 E=350kJ/mol ，需 350- 550 的溫度才能將其激發(fā)裂解。顯然，在這樣高的溫度下使樹(shù)脂固化是不實(shí)用的。因此人們找到了能在較低的溫度下即可分解產(chǎn)生自由基的物質(zhì)，這就是有機(jī)過(guò)氧化物 。一些有機(jī)過(guò)氧化物的O O 鍵可在較低的溫度下分解產(chǎn)生自由基。其中一些能在 50- 150 分解的過(guò)氧化物對(duì)樹(shù)脂的固化很有利用價(jià)值。我們可以利用有機(jī)過(guò)

3、氧化物的這一特性 ，選擇其中的一些作為樹(shù)脂的引發(fā)劑，或稱固化劑 。固化劑的定義 ：不飽和聚酯樹(shù)脂用的固化劑，是在促進(jìn)劑或其它外界條件作用下而引發(fā)樹(shù)脂交聯(lián)的一種過(guò)氧化物，又稱為引發(fā)劑或催化劑 。.專業(yè) .整理 .下載可編輯這里所說(shuō)的 “催化劑 ”與傳統(tǒng)意義上的 “催化劑 ”是不同的 。在傳統(tǒng)的觀念上 ，“催化劑 ”這個(gè)術(shù)語(yǔ)是為反應(yīng)物提供幫助的，它們?cè)诖龠M(jìn)反應(yīng)的同時(shí)，本身并沒(méi)有消耗 。 而在 UPR 固化反應(yīng)中 ，過(guò)氧化物必須在它 “催化 ”反應(yīng)以前 ，改變它本身的結(jié)構(gòu) ，因此對(duì)于用于UPR 固化的過(guò)氧化物來(lái)說(shuō) ，一個(gè)較合適的名字應(yīng)該叫做 “起始劑 ”或“引發(fā)劑 ”。說(shuō)到過(guò)氧化物我們要有必要了解的

4、兩個(gè)概念是活性氧含量和臨界溫度。其中 “活性氧 ”或“活性氧含量 ”是一個(gè)與固化劑有密切關(guān)系并常常被誤會(huì)的概念。活性氧含量 ：活性氧含量簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)就是過(guò)氧化物中氧和過(guò)氧化物分子總量的百分比 。從這個(gè)概念本身來(lái)說(shuō)，一個(gè)具有較低的分子量的過(guò)氧化物的活性氧含量可能相對(duì)較高 。 但這并不意味著活性氧含量高的過(guò)氧化物比活性氧含量低的過(guò)氧化物具有更多或更快的活性。（因?yàn)槲覀兒芏鄳?yīng)用廠家是用活性氧含量作為考核固化劑的一個(gè)指標(biāo)）事實(shí)上 ，活性氧含量?jī)H僅是作為一個(gè)恒量任何一個(gè)特定的過(guò)氧化物的濃度和純度的一個(gè)尺度。人們發(fā)現(xiàn)許多具有較高的活性氧含量的過(guò)氧化物并不適合用于固化樹(shù)脂，因?yàn)樗鼈冊(cè)跇?biāo)準(zhǔn)的固化溫度下會(huì)很快地分解

5、或 “耗盡 ”，也就是它分解游離基的速度過(guò)快。由于游離基總是有一種彼此間相互結(jié)合的強(qiáng)烈傾向 ，當(dāng)游離基產(chǎn)生的速度比它們被不飽和雙鍵利用的速度快時(shí)，它們會(huì)重新組合或者終止聚合鏈，從而產(chǎn)生低分子量的聚合物而導(dǎo)致不完全固化的結(jié)果 。（ 典型的例子就是過(guò)氧化氫）。臨界溫度 ：簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō) ，臨界溫度就是過(guò)氧化物大量分解產(chǎn)生自由基的最低溫度。（ 這個(gè)溫度一般來(lái)說(shuō)只是一個(gè)近似值。在此溫度以前同樣也有游離基放出，只是程度不同而已 。）.專業(yè) .整理 .下載可編輯我們可以根據(jù)過(guò)氧化物的臨界溫度不同將過(guò)氧化物分為中溫引發(fā)劑或高溫引發(fā)劑 。 對(duì)于拉擠成型以及模壓成型就是依據(jù)所使用的過(guò)氧化物的臨界溫度來(lái)確定工作溫度的

6、。一般設(shè)定工作溫度要稍高于引發(fā)劑的臨界溫度。（例如：過(guò)氧化甲乙酮的臨界溫度是80； 過(guò)氧化苯甲酰的臨界溫度是70； 過(guò)氧化二叔丁基為 146； 過(guò)苯甲酸叔丁酯為194。 拉擠成型工藝選用過(guò)氧化二苯甲酰和過(guò)氧化二叔丁基為引發(fā)劑，程序升溫采用的溫度就是90； 160。）2.3 促進(jìn)劑外界溫度的高低直接影響著過(guò)氧化物產(chǎn)生游離基的速度，靠加熱來(lái)使固化劑釋放出游離基從而引發(fā)樹(shù)脂固化，這個(gè)過(guò)程當(dāng)然是可行的，但是高溫操作也會(huì)帶來(lái)一些不便 。于是 ，人們進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)一些有機(jī)過(guò)氧化物可以用另一種化合物來(lái)激活 ，它們通常通過(guò)氧化 還原反應(yīng)而起作用，不需升溫 ，在環(huán)境溫度下就可以裂解產(chǎn)生游離基。這種能在環(huán)境溫度下能激

7、活過(guò)氧化物的物質(zhì)就是促進(jìn)劑或可稱為加速劑或活化劑。促劑劑的定義 ：促進(jìn)劑是能促使固化劑在其臨界溫度以下形成游離基（即實(shí)現(xiàn)室溫固化 ）的物質(zhì)。2.4  光固化另外一種引發(fā)樹(shù)脂固化的物質(zhì)是光，光譜中能量最高的紫外光產(chǎn)生的活化能，能夠使樹(shù)脂的 CC 鍵斷裂，產(chǎn)生自由基從而使樹(shù)脂固化。例如，我們?cè)鲞^(guò)實(shí)驗(yàn) ，即使是在0 以下，如果把樹(shù)脂放在陽(yáng)光直接照射的地方，樹(shù)脂也能在一天內(nèi)膠凝 。當(dāng) UPR 中加入光敏劑后 ，用紫外線或可見(jiàn)光作能源引發(fā) ，能使樹(shù)脂很快發(fā)生交聯(lián)反應(yīng) 。.專業(yè) .整理 .下載可編輯至此，我們可以了解到 ，按引發(fā)方式的不同 ，不飽和聚酯樹(shù)脂固化類型可為三種：熱固化 ：靠外部加熱

8、使固化劑釋放游離基，從而引發(fā)樹(shù)脂固化的過(guò)程。（也稱為熱引發(fā)固化 ）冷固化 ：在室溫或固化溫度不高的條件下，通過(guò)加入促進(jìn)劑使固化劑釋放游離基從而使樹(shù)脂固化的過(guò)程。（也稱為化學(xué)分解引發(fā)固化）光固化 ：通過(guò)加入光敏劑 ，用紫外線作為能源 ，引發(fā)樹(shù)脂交聯(lián)固化的過(guò)程。（也稱為光引發(fā)固化 ）以下我們主要討論冷固化中常用固化體系。 3 冷固化體系中常用的固化劑類型1、 過(guò)氧化環(huán)己酮 （是多種氫過(guò)氧化物的混合物）其中以第 （）種結(jié)構(gòu)為主 。過(guò)氧化環(huán)己酮溶解在二丁酯中，成為50%的糊狀物 ，稱為 1# 固化劑 2 、過(guò)氧化二苯甲酰 （是一種過(guò)氧化物 ，簡(jiǎn)稱 BPO）結(jié)構(gòu)式：.專業(yè) .整理 .下載可編輯過(guò)氧化二苯

9、甲酰溶解在二丁酯中，成為50% 的糊狀物 ，稱為2# 固化劑3 、過(guò)氧化甲乙酮 （簡(jiǎn)稱 MEKP）這是一種液態(tài)固化劑 ，一般配成有效成份為50% 的二甲酯溶液 ，就是市售的 5# 固化劑 。在有效成份中 ，同樣，不是單一化合物 ，而是由多種分子結(jié)構(gòu)的氫過(guò)氧化物的混合物：這些化合物具有不同的活性，氫過(guò)氧基 （ -OOH ）使活性增大 ，羥基（ -OH ）使活性減小 。目前國(guó)內(nèi)最常用的固化劑就是5# 固化劑 。值得注意的是 ，目前國(guó)產(chǎn) 5#固化劑的質(zhì)量有所下降 ，存在著固化劑中低分子物含量過(guò)高、含水量過(guò)高等缺點(diǎn)。由于生產(chǎn)工藝不過(guò)關(guān) ，爆炸事故頻繁發(fā)生 ，很多廠家目前的生產(chǎn)工藝不采用蒸餾法除去水 ，

10、而采用低溫冷卻靜置分離法，此法的弊病是除水不盡 ，固化劑中含水量過(guò)高 ，如果采用多次冷凍分離的方法，又會(huì)造成收率低 、成本高。一些商家為了提高固化劑的活性氧含量，向固化劑中直接加入過(guò)氧化.專業(yè) .整理 .下載可編輯氫，對(duì)于這樣的固化劑 ，使用時(shí)會(huì)出現(xiàn)下列現(xiàn)象 ：1、固化劑 、促進(jìn)劑加入樹(shù)脂后產(chǎn)生大量氣泡，低反應(yīng)活性或阻聚劑含量高的樹(shù)脂現(xiàn)象尤明顯 。2、夏季氣溫升高 ，起泡現(xiàn)象更為嚴(yán)重 。這是由于固化劑中的過(guò)氧化氫快速分解，未能與樹(shù)脂及時(shí)反應(yīng)引起的 。 4 冷固化體系中常用的促進(jìn)劑類型嚴(yán)格地講 ，促進(jìn)劑可分為三類 ：1、對(duì)氫過(guò)氧化物如過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化甲乙酮等有效的，如環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷等 。國(guó)

11、外常用的是前者 。2、對(duì)過(guò)氧化物如過(guò)氧化二苯甲酰BPO 有效的 ，如叔胺類 ：二甲基苯胺 、二乙基苯胺等 。3、對(duì)二者都有效的 ，如十二烷基硫醇等 。 實(shí)際常用的是前兩者，后者意義不大 。 市售的常用促進(jìn)劑1、環(huán)烷酸鈷 ，一般為 1%的苯乙烯溶液 ，稱為 1# 促進(jìn)劑 。 常與 1# 固化劑過(guò)氧化環(huán)己酮配合使用。幾十年來(lái) ，人們一直認(rèn)為鈷鹽保進(jìn)劑固化性能好，在不飽和聚酯樹(shù)脂室溫固化中廣泛采用。由于受鈷鹽色澤的影響 ，近年來(lái)人們普遍認(rèn)識(shí)到 ：其凝膠固化效果和顏色已不能滿足需要。2、N ，N- 二甲基苯胺 ，通常為 10%的苯乙烯溶液 ，稱為 2# 促進(jìn)劑 。常與 2# 固化劑 （過(guò)氧化二苯甲酰

12、）配合使用 。在樹(shù)脂中含有大量游離酚或聚酯分子鏈中含有大分子支鏈的分子結(jié)構(gòu)的場(chǎng)合 ，是很有效的固化系統(tǒng) 。（ 如對(duì)于乙烯基酯樹(shù)脂固化 、雙酚 A 類聚酯樹(shù)脂的固化 、氯橋酸酐類聚酯樹(shù)脂等。）3、異辛酸鈷 ，常用在預(yù)促進(jìn)型樹(shù)脂中 ，尤其是用較濃的異辛酸鈷預(yù)促.專業(yè) .整理 .下載可編輯進(jìn)，能得到較好的催干效果 。通常情況下異辛酸估的促進(jìn)效果要比環(huán)烷酸鈷好，這是因?yàn)榄h(huán)烷酸是一個(gè)分子量不固定（分子量范圍180-350 ）的環(huán)烷烴的羧基衍生物 ，所以其鈷含量難于做得十分精確，并且由于它是石油精制時(shí)的副產(chǎn)物 ，通常顏色較深 ，所以目前市場(chǎng)上異辛酸鈷有取代環(huán)烷酸鈷的趨勢(shì)。4、鈷 鉀 鈣 過(guò)渡金屬?gòu)?fù)配的復(fù)合

13、促進(jìn)劑，（常被稱為 5# 促進(jìn)劑）用堿金屬鹽 、堿土金屬鹽以及能變價(jià)的過(guò)渡金屬鹽類與鈷鹽配合使用，能達(dá)到單獨(dú)使用鈷鹽做促進(jìn)劑達(dá)不到的效果。這是最近幾年市場(chǎng)上最常見(jiàn)的一種促進(jìn)劑類型 ，它們可分為以下三類 ：（1）鈷 鉀復(fù)合促進(jìn)劑 ，鉀鹽對(duì)估促進(jìn)劑協(xié)同作用較大。其配合使用可作為 FRP制品促進(jìn)劑 。鉀的含量不宜過(guò)高 ，鈷含量不宜過(guò)低 。否則會(huì)影響 FRP制品的強(qiáng)度 。（2）鈷 鉀 過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合促進(jìn)劑，過(guò)渡金屬鹽對(duì)鉀鹽協(xié)同作用很大，但對(duì)鈷鹽沒(méi)有協(xié)同作用 ，甚至有延滯作用 。過(guò)渡金屬鹽的加入能較大地縮短凝膠時(shí)間和固化時(shí)間，并能較大地降低UPR 放熱峰溫度 ，鈷 鉀 過(guò)渡金屬鹽的復(fù)合促進(jìn)劑既可用于FRP

14、 制品，又可用于 UPR 澆鑄體制品。（3）鈷 鉀 鈣 過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合促進(jìn)劑，鈣鹽對(duì)鈷 鉀 過(guò)渡金屬鹽不能起到協(xié)同促進(jìn)作用，只是起到增白的效果 ，使?jié)茶T體外觀顏色變淺或接近無(wú)色 ?？捎糜?UPR 的澆鑄工藝 。需要說(shuō)明的是 ，目前市售的促進(jìn)劑多為復(fù)合促進(jìn)劑，與傳統(tǒng)的單一鈷鹽類型的促進(jìn)劑相比 ，具有低成本 、低色號(hào)、固化迅速的特點(diǎn) 。 也就是說(shuō) ，目.專業(yè) .整理 .下載可編輯前，國(guó)產(chǎn)的促進(jìn)劑質(zhì)量已有大幅度的提高，在固化速度 、固化后對(duì)制品的色澤影響等很多方面都優(yōu)于進(jìn)口材料。另外，2#促進(jìn)劑（ N ，N- 二甲基苯胺 ）對(duì)鈷鹽也有很強(qiáng)的協(xié)效作用，常用于冬季低溫施工 。5不飽和聚酯樹(shù)脂的固化機(jī)理5.

15、1 從游離基聚合的化學(xué)動(dòng)力學(xué)角度分析UPR 的固化屬于自由基共聚合反應(yīng)。 固化反應(yīng)具有鏈引發(fā) 、鏈增長(zhǎng)、鏈終止 、鏈轉(zhuǎn)移四個(gè)游離基反應(yīng)的特點(diǎn)。鏈引發(fā) 從過(guò)氧化物引發(fā)劑分解形成游離基到這種游離基加到不飽和基團(tuán)上的過(guò)程 。鏈增長(zhǎng) 單體不斷地加合到新產(chǎn)生的游離基上的過(guò)程。與鏈引發(fā)相比 ，鏈增長(zhǎng)所需的活化能要低得多。鏈終止 兩個(gè)游離基結(jié)合 ，終止了增長(zhǎng)著的聚合鏈 。鏈轉(zhuǎn)移 一個(gè)增長(zhǎng)著的大的游離基能與其他分子，如溶劑分子或抑制劑發(fā)生作用 ，使原來(lái)的活性鏈消失成為穩(wěn)定的大分子，同時(shí)原來(lái)不活潑的分子變?yōu)橛坞x基 。5.2 不飽和聚酯樹(shù)脂固化過(guò)程中分子結(jié)構(gòu)的變化UPR 的固化過(guò)程是UPR 分子鏈中的不飽和雙鍵與

16、交聯(lián)單體（通常為苯乙烯）的雙鍵發(fā)生交聯(lián)聚合反應(yīng)，由線型長(zhǎng)鏈分子形成三維立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的過(guò)程。在這一固化過(guò)程中 ，存在三種可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)，即1 、苯乙烯與聚酯分子之間的反應(yīng)； 2 、苯乙烯與苯乙烯之間的反應(yīng)； 3 、聚酯分子與聚酯分子之間的反應(yīng)。.專業(yè) .整理 .下載可編輯對(duì)于這三種反應(yīng)的發(fā)生 ，已為各種實(shí)驗(yàn)所證實(shí) 。值得注意的是 ，在聚酯分子結(jié)構(gòu)中有反式雙鍵存在時(shí)，易發(fā)生第三種反應(yīng)，也就是聚酯分子與聚酯分子之間的反應(yīng)，這種反應(yīng)可以使分子之間結(jié)合的更緊密 ，因而可以提高樹(shù)脂的各項(xiàng)性能。5.3 不飽和樹(shù)脂固化過(guò)程的表觀特征變化不飽和聚酯樹(shù)脂的固化過(guò)程可分為三個(gè)階段，分別是：1、凝膠階段 （ A

17、階段）：從加入固化劑 、促進(jìn)劑以后算起 ，直到樹(shù)脂凝結(jié)成膠凍狀而失去流動(dòng)性的階段。該結(jié)段中 ，樹(shù)脂能熔融 ，并可溶于某些溶劑（如乙醇、丙酮等）中。這一階段大約需要幾分鐘至幾十分鐘。2、硬化階段 （ B 階段）：從樹(shù)脂凝膠以后算起，直到變成具有足夠硬度，達(dá)到基本不粘手狀態(tài)的階段。該階段中 ，樹(shù)脂與某些溶劑 （如乙醇、丙酮等）接觸時(shí)能溶脹但不能溶解，加熱時(shí)可以軟化但不能完全熔化。這一階段大約需要幾十分鐘至幾小時(shí)。3、熟化階段 （ C 階段）：在室溫下放置 ，從硬化以后算起 ，達(dá)到制品要求硬度 ，具有穩(wěn)定的物理與化學(xué)性能可供使用的階段。該階段中 ，樹(shù)脂既不溶解也不熔融 。 我們通常所指的后期固化就是

18、指這個(gè)階段。這個(gè)結(jié)段通常是一個(gè)很漫長(zhǎng)的過(guò)程 。通常需要幾天或幾星期甚至更長(zhǎng)的時(shí)間。6影響樹(shù)脂固化程度的因素不飽和聚酯樹(shù)脂的固化是線性大分子通過(guò)交聯(lián)劑的作用，形成體型立體網(wǎng)絡(luò)過(guò)程 ，但是固化過(guò)程并不能消耗樹(shù)脂中全部活性雙鍵而達(dá)到100% 的固化度。也就是說(shuō)樹(shù)脂的固化度很難達(dá)到完全。其原因在于固化反應(yīng)的后期，體系粘度急劇增加而使分了擴(kuò)散受到阻礙的緣故。一般只能根據(jù)材料性能趨.專業(yè) .整理 .下載可編輯于穩(wěn)定時(shí) ，便認(rèn)為是固化完全了 。樹(shù)脂的固化程度對(duì)玻璃鋼性能影響很大。固化程度越高 ，玻璃鋼制品的力學(xué)性能和物理、化學(xué)性能得到充分發(fā)揮。（有人做過(guò)實(shí)驗(yàn) ，對(duì) UPR 樹(shù)脂固化后的不同階段進(jìn)行物理性能測(cè)

19、試，結(jié)果表明，其彎曲強(qiáng)度隨著時(shí)間的增長(zhǎng)而不段增長(zhǎng)，一直到一年后才趨于穩(wěn)定。而實(shí)際上 ，對(duì)于已經(jīng)投入使用的玻璃鋼制品，一年以后 ，由于熱、光等老化以及介質(zhì)的腐蝕等作用 ，機(jī)械性能又開(kāi)始逐漸下降了。）影響固化度的因素有很多，樹(shù)脂本身的組分 ，引發(fā)劑、促進(jìn)劑的量 ，固化溫度、后固化溫度和固化時(shí)間等都可以影響聚酯樹(shù)脂的固化度。6.1 樹(shù)脂類型的對(duì)固化程度的影響1、線型不飽和聚酯分子鏈中雙鍵的含量（即雙鍵的密度 ）UPR 的反應(yīng)活性通常是以其中所含不飽和二元酸的摩爾數(shù)占二元酸摩爾總數(shù)的百分比來(lái)衡量 ，所謂高反應(yīng)活性 ，中反應(yīng)活性 ，低反應(yīng)活性一般是指 ：不飽和二元酸占70% 以上者為高反應(yīng)活性 ；60-

20、30% 者為中反應(yīng)活性 ；而不飽和二元酸占 30% 以下者為低反應(yīng)活性 。不飽和聚酯分子鏈中不飽和雙鍵含量越高，樹(shù)脂的反應(yīng)活性越高 ，達(dá)到完全固化的時(shí)間越短 。2、線性不飽和聚酯分子中反式雙鍵和順式雙鍵兩種雙鍵的比例。反式雙鍵含量越高 ，固化程度越高 。3 、樹(shù)脂中應(yīng)有足夠的苯乙烯含量，過(guò)多或過(guò)少都會(huì)使樹(shù)脂固化不良 。 4 、樹(shù)脂中阻聚劑等其它添加劑的影響在保存未固化的液體UPR 時(shí)，要加入阻聚劑 ，使 UPR 商品在貯存過(guò)程中免于過(guò)早膠凝變質(zhì) 。引發(fā)劑和促進(jìn)劑反應(yīng)釋放出的游離基，最初是被阻聚.專業(yè) .整理 .下載可編輯劑消耗掉 ，阻聚劑變?yōu)榉€(wěn)定的大分子失去阻聚能力。因此，低反應(yīng)活性的樹(shù)脂有可

21、能因?yàn)槠渲屑尤氲淖杈蹌┝亢苌俣@得反應(yīng)活性很高，而高反應(yīng)活性的樹(shù)脂也可能因其中加入了較大量的阻聚劑變得不甚活潑。另外樹(shù)脂中的填料、色漿、低收縮添加劑等也會(huì)影響樹(shù)脂的固化程度。6.2 固化劑、促進(jìn)劑加入量對(duì)樹(shù)脂固化的影響為了提高施工進(jìn)度 ，以及其后制品性能的穩(wěn)定性，我們總是希望我們總是希望樹(shù)脂能盡快固化完全。對(duì)于一定反應(yīng)活性的樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，固化劑、促進(jìn)劑的加入量對(duì)樹(shù)脂的的固化速度及其后的固化程度有很大的影響。通過(guò)理論和實(shí)踐 ，我們總結(jié)出如下的固化規(guī)律1、要有足夠的固化劑的加入量，以保證足夠的放熱峰溫度，從而達(dá)到較高的固化程度 。（ 固化劑的量過(guò)少有可能造成永久的欠固化）2、環(huán)境溫度較高條件下可適當(dāng)減

22、少促進(jìn)劑的加入量，以得到足夠長(zhǎng)的凝膠時(shí)間和較完全的固化程度。3、一般促進(jìn)劑與固化劑（過(guò)氧化物 ）的摩爾比必須小于1 ，（這種情況只有在選擇鈷鹽作為促進(jìn)劑的情況下才能計(jì)算出），否則促進(jìn)劑與初級(jí)游離基的逆反速度會(huì)大于初級(jí)游離基引發(fā)單體的速度，結(jié)果使轉(zhuǎn)化率下降 。因此過(guò)多地使用促進(jìn)劑并不能達(dá)到加速固化的效果，反而會(huì)使產(chǎn)品性能下降。4、對(duì)于低反應(yīng)活性的不飽和聚酯樹(shù)脂的固化宜選用低活性的固化系統(tǒng)。5、低溫或高濕度的不利的固化條件下，可采用復(fù)合固化系統(tǒng) ： 過(guò)氧化甲乙酮 1%.專業(yè) .整理 .下載可編輯N，N- 二甲基苯胺 0.5% 過(guò)氧化苯甲酰2%?總結(jié)固化的原則為：足夠的固化劑的加入量和適當(dāng)?shù)拇龠M(jìn)劑的

23、加入量 。 6.3 施工環(huán)境對(duì)樹(shù)脂固化的影響施工環(huán)境對(duì)樹(shù)脂的固化影響很大，施工時(shí)環(huán)境溫度越高 ，膠凝和固化時(shí)間越短 。 有時(shí)施工溫度升高10， 可使凝膠時(shí)間縮短將近1/2 。如果施工環(huán)境溫度過(guò)低 ，易造成永久的欠固化 。因?yàn)闃?shù)脂在低溫下雖然能夠膠凝，但膠凝后形成的大分子卻不能移動(dòng)，由于沒(méi)有足夠的放熱峰溫度引發(fā)固化劑不斷釋放自由基 ，使得連鎖交聯(lián)反應(yīng)不易進(jìn)行，最終導(dǎo)致永久的欠固化 。一般要求施工溫度不低于15， 相對(duì)濕度不大于80%。一般為了使樹(shù)脂充分固化，固化成型后最好進(jìn)行高溫后固化處理。后固化處理方法 ：可于 40 下 2 小時(shí)，60 下 2 小時(shí)，80 下 4 小時(shí)進(jìn)行處理，（如果有條件可

24、于100- 120 處理 2 小時(shí)效果更佳 ）然后常溫養(yǎng)護(hù)24 小時(shí)后再投入使用 。 如施工單位無(wú)熱處理?xiàng)l件，可在施工后常溫養(yǎng)護(hù)1 個(gè)月（環(huán)境溫度低時(shí)還要適當(dāng)延長(zhǎng)養(yǎng)護(hù)時(shí)間），使其充分固化 ，再投入使用 。這一點(diǎn)對(duì)于耐腐蝕用途的樹(shù)脂固化尤為重要。6.4 制品結(jié)構(gòu)對(duì)樹(shù)脂固化程度的影響一定量的UPR 混合物固化時(shí)所放出的熱量是固定的，它取決于其組分的化學(xué)成份 。但是放熱的速度及由此而引起的溫度上升速度和體系所能達(dá)到的最高放熱峰溫度則取決于UPR 混合物的形狀與尺寸、周圍的溫度 、所加入的引發(fā)劑 、促進(jìn)劑及阻聚劑的成分與濃度諸多因素。在同樣成分下 ，大制件相對(duì)小制件熱損失少，溫升就較高 。 如果參與固化的UPR 量太大，有可能造成放熱失控 ，體系會(huì)因放熱 、收縮而開(kāi)裂 ，甚至分解冒黑煙 ，直至著火 。.專業(yè) .整理 .下載可編輯因此施工時(shí)要注意以下幾點(diǎn)：樹(shù)脂制品體積越大，應(yīng)適當(dāng)減少固化劑、促進(jìn)劑的加入量 。 制品體積小，要適當(dāng)增加固化劑 、促進(jìn)劑的加入量 。對(duì)于大面積噴涂成型 ，可能因?yàn)榻宦?lián)劑的揮發(fā)而導(dǎo)致交聯(lián)劑不足，也要適當(dāng)增加促進(jìn)劑 、固化劑的量 ，以縮短凝膠時(shí)間 。6.5 填料等其它添加劑對(duì)樹(shù)脂固化程度的影響如果樹(shù)脂中加入其它物質(zhì)如：橡膠、硫、銅與銅鹽 、苯酚、酚醛樹(shù)脂 、粉塵及碳黑等 ，即使是少量的 ，也可以抑制聚合反應(yīng) ，有時(shí)甚至?xí)箻?shù)脂