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1、08金屬的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)【8.1】半徑為的圓球堆積成正四面體空隙,試作圖計(jì)算該四面體的邊長(zhǎng)和高、中心到頂點(diǎn)距離、中心距離地面的高度、中心到兩頂點(diǎn)連縣的夾角以及中心到球面的最短距離。解:4個(gè)等徑圓球作緊密堆積的情形示于圖9.1(a)和(b),圖9.1(c)示出堆積所形成的正四面體空隙。該正四面體的頂點(diǎn)即球心位置,邊長(zhǎng)為圓球半徑的2倍。圖9.1由圖和正四面體的立體幾何知識(shí)可知:邊長(zhǎng)AB=2R高中心到頂點(diǎn)的距離:中心到底邊的高度:中心到兩頂點(diǎn)連線的夾角為: 中心到球面的最短距離 本題的計(jì)算結(jié)果很重要。由此結(jié)果可知,半徑為R的等徑圓球最密堆積結(jié)構(gòu)中四面體空隙所能容納的小球的最大半徑為0.225R。而0.2
2、25正是典型的二元離子晶體中正離子的配位1 / 18多面體為正四面體時(shí)正、負(fù)離子半徑比的下限。此題的結(jié)果也是了解hcp結(jié)構(gòu)中晶胞參數(shù)的基礎(chǔ)(見習(xí)題9.04)?!?.2】半徑為的圓球堆積成正八面體空隙,計(jì)算中心到頂點(diǎn)的距離。解:正八面體空隙由6個(gè)等徑圓球密堆積而成,其頂點(diǎn)即圓球的球心,其棱長(zhǎng)即圓球的直徑??障兜膶?shí)際體積小于八面體體積。圖9.2中三圖分別示出球的堆積情況及所形成的正八面體空隙。圖9.2 由圖(c)知,八面體空隙中心到頂點(diǎn)的距離為:而八面體空隙中心到球面的最短距離為: 此即半徑為R的等徑圓球最密堆積形成的正八面體空隙所能容納的小球的最大半徑。0.414是典型的二元離子晶體中正離子的配
3、位多面體為正八面體時(shí)的下限值?!?.3】半徑為的圓球圍成正三角形空隙,計(jì)算中心到頂點(diǎn)的距離。解:由圖9.3可見,三角形空隙中心到頂點(diǎn)(球心)的距離為:圖9.3三角形空隙中心到球面的距離為:此即半徑為R的圓球作緊密堆積形成的三角形空隙所能容納的小球的最大半徑,0.155是“三角形離子配位多面體”中的下限值。【8.4】半徑為的圓球堆積成結(jié)構(gòu),計(jì)算簡(jiǎn)單立方晶胞參數(shù)和的數(shù)值。解:圖9.4示出A3型結(jié)構(gòu)的個(gè)簡(jiǎn)單六方晶胞。該晶胞中有兩個(gè)圓球、4個(gè)正四面體空隙和兩個(gè)正八面體空隙。由圖可見,兩個(gè)正四面體空隙共用一個(gè)頂點(diǎn),正四面體高的兩倍即晶胞參數(shù)c,而正四面體的棱長(zhǎng)即為晶胞參數(shù)或。根據(jù)9.01題的結(jié)果,可得:
4、圖9.4【8.5】證明半徑為的圓球所作的體心立方堆積中,八面體空隙只能容納半徑為的小球,四面體空隙可容納半徑為的小球。證明:等徑圓球體心立方堆積結(jié)構(gòu)的晶胞示于圖9.5(a)和(b)。由圖9.5(a)可見,八面體空隙中心分別分布在晶胞的面心和棱心上。因此,每個(gè)晶胞中6個(gè)八面體空隙。而每個(gè)晶胞中含2個(gè)圓球,所以每個(gè)球平均攤到3個(gè)八面體空隙。這些八面體空隙是沿著一個(gè)軸被壓扁了的變形八面體,長(zhǎng)軸為,短軸為(是晶胞參數(shù))。(圓球,八面體空隙中心,四面體空隙中心)圖9.5八面體空隙所能容納的小球的最大半徑即從空隙中心(沿短軸)到球面的距離,該距離為。體心立方堆積是一種非最密堆積,圓球只在軸方向上互相接觸,
5、因而。代入,得。由圖9.5(b)可見,四面體空隙中心分布在立方晶胞的面上,每個(gè)面有4個(gè)四面體中心,因此每個(gè)晶胞有12個(gè)四面體空隙。而每個(gè)晶胞有2個(gè)球,所以每個(gè)球平均攤到6個(gè)四面體空隙。這些四面體空隙也是變形的,兩條長(zhǎng)棱皆為,4條短棱皆為。四面體空隙所能容納的小球的最大半徑等于從四面體空隙中心到頂點(diǎn)的距離減去球的半徑R。而從空隙中心到頂點(diǎn)的距離為,所以小球的最大半徑為【8.6】計(jì)算等徑圓球密置單層中平均每個(gè)球所攤到的三角形空隙數(shù)目及二維堆積密度。解:圖9.6示出等徑圓球密置單層的部分。圖9.6由圖可見,每個(gè)球(如A)周圍有6個(gè)三角形空隙,而每個(gè)三角形空隙由3個(gè)球圍成,所以每個(gè)球平均攤到個(gè)三角形空
6、隙。也可按圖中畫出的平行四邊形單位計(jì)算。該單位只包含一個(gè)球(截面)和2個(gè)三角形空隙,即每個(gè)球攤到2個(gè)三角形空隙。設(shè)等徑圓球的半徑為R,則圖中平行四邊形單位的邊長(zhǎng)為2R。所以二維堆積系數(shù)為: 【8.7】指出型和型等徑圓球密置單層的方向是什么?解:A1型等徑團(tuán)球密堆積中,密置層的方向與軸垂直,即與(111)面平行。A3型等徑圓球密堆積中,密置層的方向與六重軸垂直,即與(001)面平行。下面將通過(guò)兩種密堆積型式劃分出來(lái)的晶胞進(jìn)一步說(shuō)明密置層的方向。A1型密堆積可劃分出如圖9.7(a)所示的立方面心晶胞。在該晶胞中,由虛線連接的圓球所處的平面即密置層面,該層面垂直于立方晶胞的體對(duì)角線即軸。每一晶胞有4
7、條體對(duì)角線,即在4個(gè)方向上都有軸的對(duì)稱性。因此,與這4個(gè)方向垂直的層面都是密置層。圖9.7 A3型密堆積可劃分出如圖9.7(b)所示的六方晶胞。球A和球B所在的堆積層都是密置層這些層面平行于(001)晶面,即垂直于c軸,而c軸平行于六重軸。【8.8】請(qǐng)按下面(a)(c)總結(jié)、及型金屬晶體的結(jié)構(gòu)特征。(a) 原子密置層的堆積方式、重復(fù)周期(型除外)、原子的配位數(shù)及配位情況。(b) 空隙的種類和大小、空隙中心的位置及平均每個(gè)原子攤到的空隙數(shù)目。(c) 原子的堆積系數(shù)、所屬晶系、晶胞中原子的坐標(biāo)參數(shù)、晶胞參數(shù)與原子半徑的關(guān)系以及空間點(diǎn)陣型式等。解: (a)A1,A2和A3型金屬晶體中原子的堆積方式分
8、別為立方最密堆積(ccp)、體心立方密堆積(bcp)相六方最密堆積(hcp)。A1型堆積中密堆積層的重復(fù)方式為ABCABCABC,三層為一重復(fù)周期,A3型堆積中密堆積層的重復(fù)方式為ABABAB,兩層為一重復(fù)周期。Al和A3型堆積中原子的配位數(shù)皆為12,而A2型堆積中原子的配位數(shù)為814,在A1型和A3型堆積中,中心原子與所有配位原子都接觸同層6個(gè),上下兩層各3個(gè)。所不同的是,A1型堆積中,上下兩層配位原子沿軸的投影相差呈軸的對(duì)稱性,而A3型堆積中,上下兩層配位原子沿c軸的投影互相重合。在A2型堆積中,8個(gè)近距離(與中心原子相距為)配位原子處在立方晶胞的頂點(diǎn)上,6個(gè)遠(yuǎn)距離(與中心原子相距為)配位
9、原子處在相鄰品胞的體心上。 (b)A1型堆積和A3型堆積都有兩種空隙,即四面體空隙和八面體空隙。四面體空隙可容納半徑為的小原子八面體空隙可容納半徑為的小原子(R為堆積原子的半徑)。在這兩種堆積中,每個(gè)原子平均攤到兩個(gè)四面體空隙和1個(gè)八面體空隙。差別在于,兩種堆積中空隙的分布不同。在A1型堆積中,四面體空隙的中心在立方面心晶胞的體對(duì)角線上,到晶胞頂點(diǎn)的距離為。八面體空隙的中心分別處在晶胞的體心和棱心上。在A3型堆積中,四面體空隙中心的坐標(biāo)參數(shù)分別為。而八面體空隙中心的坐標(biāo)參數(shù)分別為。A2型堆積中有變形八面體空隙、變形四面體空隙和三角形空隙(亦可視為變形三方雙錐空隙)。八面體空隙和四面體空隙在空間
10、上是重復(fù)利用的。八面體空隙中心在體心立方晶胞的面心和棱心上。每個(gè)原子平均攤到3個(gè)八面體空隙,該空隙可容納的小原子的最大半徑為。四面體空隙中心處在晶胞的面上。每個(gè)原子平均攤到6個(gè)四面體空隙,該空隙可容納的小原子的最大半徑為。三角形空隙實(shí)際上是上述兩種多面體空隙的連接面,算起來(lái),每個(gè)原子攤到12個(gè)三角形空隙。(c)金屬的結(jié)構(gòu)形式A1A2A3原子的堆積系數(shù)74.05%68.02%74.05%所屬晶系立方立方六方晶胞形式面心立方體心立方六方晶胞中原子的坐標(biāo)參數(shù)晶胞參數(shù)與原子半徑的關(guān)系點(diǎn)陣形式面心立方體心立方簡(jiǎn)單六方綜上所述,A1,A2和A3型結(jié)構(gòu)是金屬單質(zhì)的三種典型結(jié)構(gòu)形式。它們具有共性,也有差異。盡
11、管A2型結(jié)構(gòu)與A1型結(jié)構(gòu)同屬立方晶體,但A2型結(jié)構(gòu)是非最密堆積,堆積系數(shù)小,且空隙數(shù)目多,形狀不規(guī)則,分布復(fù)雜。搞清這些空隙的情況對(duì)于實(shí)際工作很重要。A1型和A3型結(jié)構(gòu)都是最密堆積結(jié)構(gòu),它們的配位數(shù)、球與空隙的比例以及堆積系數(shù)都相同。差別是它們的對(duì)稱性和周期性不同。A3型結(jié)構(gòu)屬六方晶系,可劃分出包含兩個(gè)原子的六方晶胞。其密置層方向與c軸垂直。而A1型結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性比A3型結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性高,它屬立方晶系,可劃分出包含4個(gè)原子的面心立方晶胞,密置層與晶胞體對(duì)角線垂直。A1型結(jié)構(gòu)將原子密置層中軸所包含的軸對(duì)稱性保留了下來(lái)。另外,A3型結(jié)構(gòu)可抽象出簡(jiǎn)單六方點(diǎn)陣,而A1型結(jié)構(gòu)可抽象出面心立方點(diǎn)陣?!?.9】
12、畫出等徑圓球密置雙層圖及相應(yīng)的點(diǎn)陣素單位,指明結(jié)構(gòu)基元。解:等徑圓球的密置雙層示于圖9.9。仔細(xì)觀察和分子便發(fā)現(xiàn),作周期性重復(fù)的最基本的結(jié)構(gòu)單位包括2個(gè)圓球,即2個(gè)圓球構(gòu)成一個(gè)結(jié)構(gòu)基元。這兩個(gè)球分布在兩個(gè)密置層中,如球A和球B。圖9.9密置雙層本身是個(gè)三錐結(jié)構(gòu),但由它抽取出來(lái)的點(diǎn)陣卻為平面點(diǎn)陣。即密置雙層仍為二維點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)。圖中畫出平面點(diǎn)陣的素單位,該單位是平面六方單位,其形狀與密置單層的點(diǎn)陣素單位一樣,每個(gè)單位也只包含1個(gè)點(diǎn)陣點(diǎn),但它代表2個(gè)球。等徑圓球密置雙層是兩個(gè)密置層作最密堆積所得到的唯一的一種堆積方式。在密置雙層結(jié)構(gòu)中,圓球之間形成兩種空隙,即四面體空隙和八面體空隙。前者由3個(gè)相鄰的A
13、球和1個(gè)B球或3個(gè)相鄰的B球和1個(gè)A球構(gòu)成。后者則由3個(gè)相鄰的A 球和3個(gè)相鄰的B球構(gòu)成。球數(shù)四面體空隙數(shù)八面體空隙數(shù)=【8.10】金屬銅屬于型結(jié)構(gòu),試計(jì)算(111)、(110)和(100)等面上銅原子的堆積系數(shù)。解:參照金屬銅的面心立方晶胞,畫出3個(gè)晶面上原子的分布情況如下(圖中未示出原子的接觸情況):(111)面是密置面,面上的所有原子作緊密排列。該面還是的銅原子的堆積系數(shù)等于三角形單位中球的總最大截面積除以三角形的面積。三角形單位中包含兩個(gè)半徑為R的球,所以該面上原子的堆積系數(shù)為: 【8.11】 金屬鉑為型結(jié)構(gòu),立方晶胞參數(shù),的相對(duì)原子質(zhì)量為195.0,試求金屬鉑的密度及原子半徑。解:因
14、為金屬鉑屬于A1型結(jié)構(gòu),所以每個(gè)立方晶胞中有4個(gè)原子。因而其密度為: A1型結(jié)構(gòu)中原子在立方晶胞的面對(duì)角線方向上互相接觸,因此晶胞參數(shù)和原子半徑R的關(guān)系為,所以: 【8.12】 硅的結(jié)構(gòu)和金剛石相同,的共價(jià)半徑為117,求硅的晶胞參數(shù),晶胞體積和晶胞密度。解:硅的立方晶胞中有8個(gè)硅原子,它們的坐標(biāo)參數(shù)與金剛石立方晶胞中碳原子的坐標(biāo)參數(shù)相同。硅的共價(jià)半徑和晶胞參數(shù)的關(guān)系可通過(guò)晶胞對(duì)角線的長(zhǎng)度推導(dǎo)出來(lái)。設(shè)硅的共價(jià)半徑為,晶胞參數(shù)為,則根據(jù)硅原子的坐標(biāo)參數(shù)可知,體對(duì)角線的長(zhǎng)度為。而體對(duì)角線的長(zhǎng)度又等于,因而有,所以: 晶胞體積為: 晶體密度為: 金剛石、硅和灰錫等單質(zhì)的結(jié)構(gòu)屬立方金剛石型(A4型),
15、這是一種空曠的結(jié)構(gòu)型式,原子的空間占有率只有34.01%?!?.13】已知金屬鈦為六方最密堆積結(jié)構(gòu),鈦原子半徑為,試計(jì)算理想的六方晶胞參數(shù)及晶體密度。解:晶胞參數(shù)為: 晶體密度為:【8.14】 鋁為面心立方結(jié)構(gòu),密度為,試計(jì)算它的晶胞參數(shù)和原子半徑。用射線攝取衍射圖,33衍射線的衍射角是多少?解:鋁為面心立方結(jié)構(gòu),因而一個(gè)晶胞中有4個(gè)原子。由此可得鋁的摩爾質(zhì)量M、晶胞參數(shù),晶體密度D及Avogadro常數(shù)之間的關(guān)系為:,所以,晶胞參數(shù): 面心立方結(jié)構(gòu)中晶胞參數(shù)與原子半徑R的關(guān)系為,因此,鋁的原子半徑為:根據(jù)Bragg方程得:將立方晶系面間距,晶胞參數(shù)和衍射指標(biāo)間的關(guān)系代入,得:【8.15】 金
16、屬納為體心立方結(jié)構(gòu),計(jì)算:(a) 的原子半徑;(b) 金屬鈉的理論密度;(d) (110)的間距。解:(a) 金屬鈉為體心立方結(jié)構(gòu),原子在晶胞體對(duì)角線方向上互相接觸,由此推得原子半徑和晶胞參數(shù)的關(guān)系為: 代入數(shù)據(jù)得: (b) 每個(gè)晶胞中含兩個(gè)鈉原子,因此,金屬鈉的理論密度為: (c)【8.16】 金屬鉭為體心立方結(jié)構(gòu),試求:(a) 的原子半徑;(b) 金屬鉭的理論密度(的相對(duì)原子質(zhì)量為181);(c) (110)面的間距(d) 若用的射線,衍射指標(biāo)為220的衍射角的數(shù)值是多少?解:(a) 鉭原子的半徑為:(b) 金屬鉭的理論密度為: (c)(110)點(diǎn)陣面的間距為: (d)根據(jù)Bragg方程得
17、:【8.17】金屬鎂屬型結(jié)構(gòu),鎂的原子半徑為。(a) 指出鎂晶體所屬的空間點(diǎn)陣型式及微觀特征對(duì)稱元素;(b) 寫出晶胞中原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo);(c) 若原子符合硬球堆積規(guī)律,計(jì)算金屬美的摩爾體積;(d) 求值。解:(a)鎂晶體的空間點(diǎn)陣型式為簡(jiǎn)單六方。兩個(gè)鎂原子為一結(jié)構(gòu)基元,或者說(shuō)一個(gè)六方晶胞即為一結(jié)構(gòu)基元。這與銅、鈉、鉭等金屬晶體中一個(gè)原子即為一結(jié)構(gòu)基元的情況不同。這要從結(jié)構(gòu)基元和點(diǎn)陣的定義來(lái)理解。結(jié)構(gòu)基元是晶體結(jié)構(gòu)中作周期性重復(fù)的最基本的單位,它必須滿足三個(gè)條件,即每個(gè)結(jié)構(gòu)基元的化學(xué)組成相同、空間結(jié)構(gòu)相同,若忽略晶體的表面效應(yīng),它們的周圍環(huán)境也相同。若以每個(gè)鎂原子作為結(jié)構(gòu)基元抽出一個(gè)點(diǎn),這些點(diǎn)不
18、滿足點(diǎn)陣的定義,即不能按連接任意2個(gè)鎂原子的矢量進(jìn)行平移而使整個(gè)結(jié)構(gòu)復(fù)原。鎂晶體的微觀特征對(duì)稱元素為和。(b)晶胞中原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為: 。(c)一個(gè)晶胞的體積為,而晶體相當(dāng)于個(gè)晶胞,故鎂晶體的摩爾體積為: 也可按下述思路計(jì)算:鎂原子的真實(shí)體積為,而在鎂晶體中原子的堆積系數(shù)為0.7405,故鎂晶體的摩爾體積為: (d),對(duì)于A3型結(jié)構(gòu),故鎂晶體002衍射面的面間距為: 用六方晶系的面間距公式計(jì)算,所得結(jié)果相同。【8.18】是面心立方金屬,晶胞參數(shù),用輻射()拍粉末圖,列出可能出現(xiàn)的鋪線的衍射指標(biāo)及其衍射角的數(shù)值。解:對(duì)于點(diǎn)陣型式屬于面心立方的晶體,可能出現(xiàn)的衍射指標(biāo)的平方和為3,4,8,11,1
19、2,16,19,20,24等。但在本題給定的實(shí)驗(yàn)條件下: 當(dāng)時(shí),這是不允許的。因此,只能為3,4和8,即只能出現(xiàn)111,200和220衍射。相應(yīng)的衍射角為: 【8.19】已知金屬為型結(jié)構(gòu),原子間接觸距離為,試計(jì)算:(a) 的密度及的立方晶胞參數(shù);(b) 畫出(100)、(110)、(111)面上原子的排布方式。解:(a) 由于金屬Ni為A1型結(jié)構(gòu),因而原子在立方晶胞的面對(duì)角線方向上互相接觸。由此可求得晶胞參數(shù):晶胞中有4個(gè)Ni原子,因而晶體密度為: (b)【8.20】 金屬鋰晶體屬立方晶系,(100)點(diǎn)陣面的面間距為,晶體密度為,從晶胞中包含的原子數(shù)目判斷該晶體屬何種點(diǎn)陣型式?(的相對(duì)原子質(zhì)量
20、為6.941)。解:金屬鋰的立方晶胞參數(shù)為: 設(shè)每個(gè)晶胞中鋰原子數(shù)為,則:立方晶系晶體的點(diǎn)陣形式有簡(jiǎn)單立方、體心立方和面心立方三種,而對(duì)立方晶系的金屬晶體,可能的點(diǎn)陣形式只有面心立方和體心立方兩種。若為前者,則一個(gè)晶胞中應(yīng)至少有4個(gè)原子。由此可知,金屬鋰晶體屬于體心立方點(diǎn)陣?!?.21】 灰錫為金剛石型結(jié)構(gòu),晶胞中包含8個(gè)原子,晶胞參數(shù)(a) 寫出晶胞中8個(gè)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo);(b) 算出的原子半徑;(c) 灰錫的密度為,求餓相對(duì)原子質(zhì)量;(d) 白錫屬四方晶系,晶胞中含有4個(gè)原子,通過(guò)計(jì)算說(shuō)明由白錫轉(zhuǎn)變?yōu)榛义a,體積是膨脹了,還是收縮了?(e) 白錫中間最短距離為,試對(duì)比灰錫數(shù)據(jù),估計(jì)哪一種錫的配
21、位數(shù)高?解:(a) 晶胞中8個(gè)錫原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為: (b) 灰錫的原子半徑為: (c) 設(shè)錫的摩爾質(zhì)量為M,灰錫的密度為,晶胞中原子數(shù)為,則: 即錫的相對(duì)原子質(zhì)量為118.3。(d) 由題意,白錫的密度為: 可見,由白錫轉(zhuǎn)變?yōu)榛义a,密度減小,即體積膨脹了。(e) 灰錫中SnSn間最短距離為: 小于白錫中SnSn間最短距離,由此可推斷,白錫中原子的配位數(shù)高?!?.22】 有一黃銅合金含75%,25%(質(zhì)量),晶體的密度為。晶體屬立方面心點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),晶胞中含4個(gè)原子。的相對(duì)原子質(zhì)量63.5,65.4。(a) 求算和所占的原子百分?jǐn)?shù);(b) 每個(gè)晶胞中含合金的質(zhì)量是多少克?(c) 晶胞體積多大?(
22、d) 統(tǒng)計(jì)原子的原子半徑多大?解:(a) 設(shè)合金中銅的原子分?jǐn)?shù)(即摩爾分?jǐn)?shù))為,則鋅的原子分?jǐn)?shù)(即摩爾分?jǐn)?shù))為,由題意知, 解之得: 所以,該黃銅合金中,Cu和Zn的摩爾分?jǐn)?shù)分別為75.5%和24.5%。(b) 每個(gè)晶胞中含合金的質(zhì)量為: (c) 晶胞的體積等于晶胞中所含合金的質(zhì)量除以合金的密度,即: (d) 由晶胞的體積可求出晶胞參數(shù):由于該合金屬立方面心點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),因而統(tǒng)計(jì)原子在晶胞面對(duì)角線方向上相互接觸,由此可推得統(tǒng)計(jì)原子半徑為: 【8.23】無(wú)序結(jié)構(gòu)屬立方晶系,晶胞參數(shù)。若合金結(jié)構(gòu)有(a)變?yōu)椋╟)時(shí),晶胞大小看作不變,請(qǐng)回答;(a) 無(wú)序結(jié)構(gòu)的點(diǎn)陣型式和結(jié)構(gòu)單元;(b) 有序結(jié)構(gòu)的點(diǎn)陣
23、型式、結(jié)構(gòu)單元、和原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo);(c) 用波長(zhǎng)的射線拍粉末圖,計(jì)算上述兩種結(jié)構(gòu)可能在粉末圖中出現(xiàn)的衍射線的最小衍射角的數(shù)值。解:(a) 無(wú)序結(jié)構(gòu)的點(diǎn)陣型式為面心立方,結(jié)構(gòu)基元為,即一個(gè)統(tǒng)計(jì)原子。(b) 有序結(jié)構(gòu)的點(diǎn)陣型式為簡(jiǎn)單四方,結(jié)構(gòu)基元為CuAu,上述所示的立方晶胞圖9.23(b)可進(jìn)一步劃分成兩個(gè)簡(jiǎn)單四方晶胞,相當(dāng)于兩個(gè)結(jié)構(gòu)基元。取圖9.23(b)中面對(duì)角線的1/2為新的簡(jiǎn)單四方晶胞的軸和軸,而軸按圖9.23(b)不變,在新的簡(jiǎn)單四方晶胞中原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為: (c) 無(wú)序結(jié)構(gòu)的點(diǎn)陣型式為面心立方,它的最小衍射角指標(biāo)應(yīng)為111,因此最小衍射角為: 有序結(jié)構(gòu)屬四方晶系,其面間距公式為: 根據(jù)Bragg方程,最小衍射角對(duì)應(yīng)于最大衍射面間距,即對(duì)應(yīng)于最小衍射指標(biāo)平方和。最小衍射指標(biāo)平方和為1。因此。符合條件的衍射可能為100,010和001。但有序結(jié)構(gòu)的點(diǎn)陣型式為簡(jiǎn)單四方,因此符合條件的衍射只有001。最小衍射角可按下式計(jì)算: 【8.24】和分別屬于體心立方堆積(bcp)和面心立方堆積(ccp)兩種晶型。前者的原子半徑為,后者的原子半徑為/(a) 對(duì): 下列“衍射指標(biāo)”中哪些不出現(xiàn)?110,200,210,211,220,221,310,222,321,521。 計(jì)算最小角對(duì)應(yīng)的衍射面間距; 寫出使晶胞中兩種位置的原子重合的對(duì)稱元素的名稱、記號(hào)和方位。(b) 對(duì): 指出密置
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