第三章配位場(chǎng)理論和絡(luò)合物結(jié)構(gòu)

1、第三章 配位場(chǎng)理論和絡(luò)合物結(jié)構(gòu)、選擇題1中央金屬固定 , 下列離子或化合物作為配體時(shí) ,場(chǎng)強(qiáng)最強(qiáng)的是：(A.CN-B.NH3C.H2OD. SCN2具有理想正八面體的電子組態(tài) (高自旋時(shí) )是：(A. (t 2g) 3B. (t2g)1C.(t2g)4(eg)2D.以上都不對(duì)3平面正方形場(chǎng)中 ,d 軌道的最高簡(jiǎn)并度是： (A.B.C.D. 14導(dǎo)致 Ni2+水合能在第一系列過(guò)渡金屬元素中最大的主要原因是：A. CFSE 最大B. 電子成對(duì)能最大C. 原子序數(shù)最大D. H2O 是弱5. 下列原子作為電子給予體時(shí) ,哪個(gè)原子引起的分裂能最大：(A. CB. FC.D.6.決定成對(duì)能 P的主要因素是

2、 :(A. 分裂能B. 庫(kù)侖能C. 交換能D. 配位場(chǎng)強(qiáng)度7下列配位化合物高自旋的是：A. Co(NH 3) 63+B. Co(NH 3) 62+C. Co(NO 2)6 3-D. Co(CN) 6 4-8. 下列配位化合物磁矩最大的是 : (3-A. FeF 6 3-3B. Mn(CN) 6 3-C. Ni(H2O)6 2+D. Co(NH3) 63+9. 判斷下列配位化合物的穩(wěn)定化能大小的次序是(1) CoF 64- (2)NiF 6 4-(3)FeF 6 3-A.(1) (2)(3)B.(1)=(2)(3)C.(1)(2)(1)(3)和CO可形成羰基配合物 Ni (CO)n,其中 n是:

3、( )A. 6B. 3C. 411Cu（H2O）42H2O2+溶液出現(xiàn)藍(lán)色的原因是： （ ）A. 自旋相關(guān)效應(yīng) B. d-d 躍遷 C. -躍遷 D. 姜-泰勒效應(yīng)12配位化合物 d-d 躍遷光譜一般出現(xiàn)在什么區(qū)域： （ ）A. 紅外 B. 微波 C. 遠(yuǎn)紫外 D. 可見(jiàn)紫外13關(guān)于FeF 6 3-絡(luò)離子，下列哪個(gè)敘述是錯(cuò)誤的： （ ）A是高自旋絡(luò)離子B.CFSE 為 0C. 中心離子的電子排斥與Fe3相同 D. CFSE 不為 014下列哪個(gè)軌道上的電子在XY平面上出現(xiàn)的幾率密度為零 : （ ）A3PzB. 3dx 2-y 2C. 3sD. 3dz 215. 下列分子中，呈反磁性的是 :（

4、）A. B 2B. NOC. COD. O 216. 晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能正確的大小順序是:( )2+ 3- 3+ 3-A.Mn(H2O)6 2+ Fe(CN)6 3-Fe(H2O)63+Ru(CN)6 3-B. Fe(H 2O)6 3+Mn(H2O)6 2+Ru(CN)6 3-Fe(CN)6 3-C.Fe(CN)6 3-Fe(H 2O)6 3+Mn(H2O)6 2+Ru(CN)6 3-D. Mn(H2O)6 2+Fe(H 2O)6 3+Fe(CN)6 3-P，則 ( )A 、該場(chǎng)為強(qiáng)場(chǎng) B 、電子按高自旋排布 C 、絡(luò)合物的磁矩為零 D 、晶體場(chǎng)穩(wěn)定 化能大于零25在平面正方形絡(luò)合物中，四個(gè)配體分

5、別位于 x 和 y 上，下列 d 軌道中能量最高 的是 ( )A 、dxy B 、 dx2-y2 C 、 dyz D 、dz2 26CuSO4 水溶液呈藍(lán)色的原因是 ()A 、 dd 躍遷 B 、躍遷 C 、姜泰勒效應(yīng) D 、 配鍵27四種配位化合物 (1) CoF 63- (2) Co(CN) 63- (3) Co(NH 3) 63+ (4) CoCl 63- 的 d-d 躍遷光譜，波數(shù)從大到小順序?yàn)?( )A. (2)(3)(1)(4) B. (4)(1)(3)(2) C. (3)(2)(1)(4) D. (2)(3)(4)(1)28. 下列分子中，不存在配鍵的是 ( )A 、Co (NH

6、3) 6Cl 3 B 、Ni(CO)4 C 、HCo(CO4) D 、KPtCl 3(C2H4) H2O 29下列哪個(gè)絡(luò)合物的磁矩最大 ( )(A)六氰合鈷 ()離子 (B) 六氰合鐵 ()離子(C)六氨合鈷 ()離子 (D) 六水合錳 ()離子30推測(cè)下列三種絡(luò)合物的 d-d 躍遷頻率大小順序： ( )(1) 六水合鐵 () (2) 六水合鐵 () (3) 六氟合鐵( )(A)123 (B)132 (C)321 (D)312、多選題1正八面體場(chǎng)中， d 軌道能級(jí)分裂為兩組，其中能量較低的一組稱為t 2g，包括下列哪些軌道()A 、dxy B、 dx2-y2 C 、 dyz D 、 dz2 E

7、、 d xz2具有理想正八面體的電子組態(tài) (高自旋時(shí) )是( )A. (t 2g) 3B. (t 2g)3決定成對(duì)能 P 的因素有()A. 分裂能 B. 庫(kù)侖能 強(qiáng)度 E . CFSE 4下列配位化合物低自旋的是 ( )C. (t 2g) 4(e g) 2 D. d10C. 交換能 D. 配位場(chǎng)3+A. Co(NH3) 6 3+2+ 3B. Co(NH3) 6 2+ C. Co(NO2) 6 3-4D. Co(CN) 6 4-2+E. Co(H 2O)6 2+5下列分子和離子中，具有順磁性的是()3- 4-B2 D. CO E.A.Co(NO2) 6 3-B.Fe(CN) 6 4- C.Cu(

8、H2O)6 2+6和 H2O相比，下列哪些配位體對(duì)值影響較大()A. CN-B. NH 3C. F - D. SCN - E.OH-7關(guān)于 Fe(CN) 6 4-絡(luò)離子，下列哪些敘述是錯(cuò)誤的 ( )A、是高自旋絡(luò)離子B 、CFSE為 0C、中心離子的電子排布與 Fe3相同 D 、CFSE不為 0 E 、是順磁性的8下列絡(luò)合物中，哪些滿足 18 電子層結(jié)構(gòu)( )A. Ni(CO) 4 B. Fe(CO) 5 C. Cr(CO) 6 D. Mn 2(CO)10 E. Co 2(CO)89絡(luò)合物的化學(xué)鍵理論主要有哪些()A. 價(jià)鍵理論 B. 晶體場(chǎng)理論 C. 分子軌道理論 D. 配位場(chǎng)理論E. 點(diǎn)陣

9、理論10利用 CFSE，可以解釋()A. 光譜化學(xué)系列 B. 絡(luò)合物的紫外可見(jiàn)光譜 C. 第一系列過(guò)渡元素二價(jià)離子 六水合物的水化熱 D. 第一系列過(guò)渡元素二價(jià)離子鹵化物的晶格能E. 絡(luò)合物中心離子 d 軌道的分裂 三、填空題1 說(shuō) 明 配 合 物 中 心 離 子 （ 或 原 子 ） 與 配 位 體 之 間 化 學(xué) 鍵 的 理 論2 成對(duì)能（P） 是由_和_貢獻(xiàn)的。3 在八面體場(chǎng)中 ,d 軌道的分裂結(jié)果是 , 與球?qū)ΨQ部分的能量 Es 相比 eg 軌道能 量 ,t2g 軌道能量。4能的大小可以從理論上予以近似計(jì)算 , 但通?？山柚?。 5當(dāng)配位體固定時(shí) , 分裂能隨中央金屬離子而改變具體情況

10、是 。 6相同濃度三價(jià)鐵水溶液的顏色比二價(jià)鐵要深且偏紅 , 這說(shuō)明三價(jià)鐵水合物的 值。7同周期中 , 同價(jià)過(guò)渡金屬離子 , 在弱場(chǎng)八面體作用下 ,其高自旋絡(luò)合物的熱力學(xué)穩(wěn)定性 的順序是 。8第一個(gè)公認(rèn)的有機(jī)金屬絡(luò)合物是 KPtCl 3（C2H4） 是 1831 年由制得，第二個(gè) 有機(jī)金屬絡(luò) 合物是 , 是 1952 年制得。9按晶體場(chǎng)理論，正四面體型配合物中，中心離子 d 軌道裂分為兩組，能量較低者記 為，包括的 d 軌道有，能量較高者記為 ，包括的 d 軌道有 。10. 正八面體強(qiáng)場(chǎng)的 P ，電子按 自旋排布。四、判斷題 1過(guò)渡金屬配合物的磁矩主要是中央金屬的電子自旋運(yùn)動(dòng)貢獻(xiàn)的。 （ ）2物

11、質(zhì)的反磁性是任何物質(zhì)都具有的。 （ ）3晶體場(chǎng)分裂能越大越易形成高自旋絡(luò)合物。 （ ）4. 同周期中 ,同價(jià)過(guò)渡金屬離子 , 在弱場(chǎng)八面體作用下 ,其高自旋絡(luò)合物的熱力學(xué)穩(wěn)定 性的順序是 d1d2d4d5d6d7d9d10。（ ）5 當(dāng)配位體場(chǎng)的對(duì)稱性降低時(shí) , 則 d 軌道分裂組數(shù)增加。 ( )6在八面體配合物中 d 電子數(shù)從 47 時(shí), 強(qiáng)場(chǎng)和弱場(chǎng)具有相同的電子排布。 ( )7 晶體場(chǎng)分裂能的大小 ,既與配位體有關(guān) , 也與中心離子有關(guān)。( )8 配合物的 CFSE 的大小, 是衡量配合物穩(wěn)定性的重要因素。 ( )9四面體配合物大多是低自旋絡(luò)合物。 ( )10 在正八面體絡(luò)合物中 ,有六個(gè)

12、配位體的電場(chǎng)作用 ,使 d能級(jí)分裂 ,而在四面體絡(luò)合物 中, 只有四個(gè)配位體的電場(chǎng)作用 , 故正八面體場(chǎng)的分裂能大于正四面體場(chǎng)的分裂能。 ()五、簡(jiǎn)答題1、晶體場(chǎng)理論的主要觀點(diǎn)是什么2、試用晶體場(chǎng)理論解釋為什么正四面體配位化合物大多是高自旋3、按晶體場(chǎng)理論，正四面體配合物中，中央離子 d 軌道分裂為幾組，分別是哪些軌道4、判斷下列絡(luò)離子哪些是順磁性的，哪些是反磁性的，簡(jiǎn)要說(shuō)明為什么Fe(CN) 6 3- (CN為強(qiáng)場(chǎng)配離子)；Cr(H 2O)6 2+ ( P) ；Mn (H 2O)6 2+ ( P)5、在羰基絡(luò)合物 Cr(CO)6中，中心原子 Cr 與配體之間存在什么鍵它的穩(wěn)定性怎樣1 106、在八面體配合物中，中心離子的 dd 的排布，在弱場(chǎng) ( 電子成對(duì)能 P分裂能 O) 時(shí) 與強(qiáng)場(chǎng) ( 分裂能 O電子成對(duì)能 P) 時(shí)有什么不同六、計(jì)算題1、對(duì)于電子組態(tài) d4 的八面體過(guò)渡金屬離子配合物，計(jì)算：分別在高低自旋時(shí)基態(tài)的 能量；當(dāng)高低自旋的構(gòu)型具有相同能量時(shí)，成對(duì)能 P和晶體場(chǎng)分裂能 l0Dq 的關(guān)系3- -1, -12、已知Co(CN)6 3- =34000 cm-1, P=21000 cm-13+ -1, -1Fe(H 2O)6 3+ =13700 cm -1, P=30000cm-1試確定上述絡(luò)合物的磁矩，并計(jì)算晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能C