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文檔簡介
1、甲醇汽油規(guī)范及闡明規(guī)范研發(fā)回想p 根據國家規(guī)范化委員會國標委計函200721號文件“關于下達2007年第二批國家規(guī)范制修訂方案的通知精神,制定“高比例車用甲醇汽油國家規(guī)范,由上海內燃機研討所擔任主要起草國家規(guī)范,從2007年4月起起草單位開場相關研發(fā)任務,歷時18個月完成送審;p 上海內燃機研討所在美國ASTM-5797-07版的根底上,參考并修訂了部分內容,構成適宜我國國情的規(guī)范;p 上海內燃機研討所在該規(guī)范的制定過程中與其他起草和參與單位一同進展了資料腐蝕性分析、助溶劑影響分析、腐蝕抑制劑分析等多項根底研討任務,在多次征求意見的根底上構成了規(guī)范的技術框架和目的,并完成該符合該規(guī)范的燃料發(fā)動
2、機臺架耐久實驗等任務;p 2021年8月29日在上海召開了該規(guī)范的送審稿審定會議,歸口管理單位“全國石油產品及光滑劑規(guī)范化技術委員會有36位專家參與規(guī)范的審定任務,會議由曹湘洪院士主持。經過詳細的討論,與會專家給出規(guī)范相關內容和技術目的的修正意見,并一致經過該規(guī)范的審查,以為該規(guī)范到達國際先進程度,符合報批的條件,予以經過;p 2021年5月18日,國家規(guī)范化委員會同意該規(guī)范正式發(fā)布,公開規(guī)范號為GB/T 23799-2021,并將于2021年12月1日正式實施。助溶劑助溶劑防腐劑防腐劑清凈劑清凈劑甲醇汽油甲醇汽油比例比例光滑油光滑油燃料燃料橡膠橡膠金屬金屬排放排放性能性能發(fā)動機、整車考核發(fā)動
3、機、整車考核規(guī)范研討規(guī)范研討M85規(guī)范技術目的規(guī)范技術目的技術要求和實驗方法項 目質量目的試 驗 方 法外觀橘紅色透明液體,不分層,不含懸浮和沉降的機械雜質目測a甲醇多碳醇C2C8/%體積分數 不小于84附錄A甲醇、SH/T 0663測多碳醇烴化合物+脂肪族醚b/%體積分數1416附錄B蒸氣壓/kPa11月1日至4月30日 不大于5月1日至10月31日 不大于7868SH/T 0794鉛含量c/mg/L 不大于2.5GB/T 8020、ASTM D5059硫含量d/mg/kg 不大于80GB/T 11140、SH/T 0253、SH/T 0689多碳醇C2C8/%體積分數不大于2SH/T 06
4、63酸度按乙酸計算/mg/kg 不大于50ASTM D 1613實踐膠質/mg/100mL 不大于5GB/T 8019未洗膠質/mg/100mL 不大于20GB/T 8019有機氯含量/mg/kg 不大于2GB/T 18612無機氯含量以 Cl-1計e/mg/k不大于1附錄C、ASTM D512(方法C)鈉含量/mg/kg 不大于2GB/T 17476水分f/%質量分數 不大于0.5ASTM E203、GB/T 6283錳含量g/mg/L 不大于3SH/T 0711注1:應參與有效的金屬腐蝕抑制劑和有效的符合GB 19592-2004的汽油清凈劑。注2:不得人為參與對車輛可靠性和后處置系統(tǒng)有害
5、的含鹵化物的添加劑及含鐵、含鉛和含磷的添加劑。 美國美國 ASTM 5797-2007 ASTM 5797-2007 規(guī)范技術目的規(guī)范技術目的性 能級別1級別2級別3甲醇多碳醇,最小,V848070烴類脂族醚,V141614201430蒸汽壓,kPa4862628383103 磅/平方英寸psi7.07.99.012.012.015.0鉛,最大,mg/L2.62.63.9磷,最大,mg/L0.20.30.4硫,最大,mg/L160200300一切級別多碳醇C2C8,最大,V2酸度,按乙酸計算,最大,mg/kg50實踐膠質含量,最大,mg/100mL5未洗膠質含量,最大,mg/100mL20有機
6、氯含量,最大,mg/kg2無機氯含量物,最大,mg/kg1水,最大,m0.5外觀 該產品從外觀上看應該不含懸浮的或沉淀的污染物清亮透明。這可以在室內環(huán)境溫度下測定,除非在供應商和購買商之間達成了某種協議。我國我國M85M85與美國與美國ASTM 5797-2007 ASTM 5797-2007 規(guī)范的區(qū)別規(guī)范的區(qū)別p 本規(guī)范在采用ASTM D5797-07援用規(guī)范時,已有國家規(guī)范、石化行業(yè)規(guī)范的,采用我國相應的國家規(guī)范或石化行業(yè)規(guī)范;對我國無相應規(guī)范的,仍采用ASTM D5797-07的援用規(guī)范;p 指定仲裁實驗方法;p 取消按地理位置分布和環(huán)境溫度范圍規(guī)定的甲醇燃料M70M85的級別,只設一
7、種車用甲醇汽油M85; p 修正原規(guī)范中外觀目的,將原規(guī)范中的清亮透明液體修正為橘紅色透明液體,并對橘紅色的構成予以規(guī)定;p 將原規(guī)范中甲醇燃料M85的蒸氣壓限值修正為“11月1日至4月30日不大于78kPa,p 5月1日至10月31日不大于68kPa;p 將原規(guī)范中甲醇燃料M85的硫含量目的限值由原來的“不大于160 mg/kg修正為“不p 大于80mg/kg;取消了原規(guī)范中硫含量測試方法ASTM D1266;p 取消原規(guī)范中磷含量的目的,添加鈉含量目的及其測定方法;我國我國M85與美國與美國ASTM 5797-2007 規(guī)范的區(qū)別規(guī)范的區(qū)別p 添加鉛含量、水含量的測定方法,將鉛含量目的限值
8、由原來的“不大于2.6 mg/L修正為“不大于2.5mg/L;取消了原規(guī)范中蒸氣壓的測定方法;p 添加錳含量限值為不大于2.9mg/L;p 添加表注:“應參與有效的金屬腐蝕抑制劑和有效的符合GB 19592的車用汽油清凈劑和“不得人為參與對車輛可靠性和后處置系統(tǒng)有害的含鹵化物的添加劑及含鐵、含鉛和含磷的添加劑;p 添加“檢驗規(guī)那么、“標志、包裝、運輸和儲存及“平安等章節(jié);p 將原規(guī)范中的附錄A1和附錄A2修正為本規(guī)范的規(guī)范性附錄A和附錄B;添加規(guī)范性附錄C和資料性附錄D;p 取消關鍵詞一章和附錄A3、附錄X1、附錄X2。規(guī)范主要技術目的的解讀p 本規(guī)范規(guī)定了由84%86%體積分數的甲醇和16%
9、14%體積分數的車用汽油符合GB 17930及改善運用性能的添加劑調合而成的車用甲醇汽油M85的術語和定義、縮略語、要求和實驗方法、檢驗規(guī)那么、標志、包裝、運輸和儲存及平安。p 本規(guī)范所屬產品適用于作為車用甲醇汽油M85點燃式發(fā)動機汽車的燃料。p 甲醇的分子式為CH3OH。 p 解讀:p 由于甲醇燃料對橡膠件、塑料件等資料具有溶脹性,對鋁、銅、鋅、錫等有色金屬具有腐蝕性,因此從發(fā)動機和整車的平安性思索,適用于本規(guī)范燃料的發(fā)動機需求專門開發(fā);p 如今各整車企業(yè)消費的汽車曾經全部運用電噴系統(tǒng),以保證產品具有良好的排放性和燃油經濟性,而甲醇燃料的實際空然比與汽油存在很大差別,假設在現有車輛上直接運用
10、,由于控制系統(tǒng)內置的程序僅按照汽油放射量來控制,會導致啟動、加速等工況出現問題,且排放會遭到明顯影響。p 因此,該規(guī)范規(guī)定的燃料僅適用于公用的M85點燃式發(fā)動機的燃料。規(guī)范適用范圍柴油柴油汽油汽油甲醇甲醇乙醇乙醇LPGLPGCNGCNGDMEDME化學組成化學組成C10C26C10C26C5C5C14C14CH3OHCH3OHC2H6OC2H6OC3H8C3H8 C4H10C4H10CH4CH4C2H6OC2H6O分子量分子量3232464646.846.816164646C C% m% m86.186.184.984.937.537.552.252.282.082.075.075.052.2
11、52.2H H% m% m13.913.915.115.112.512.513.013.018.018.025.025.013.013.0O O% m% m0 00 050.050.034.834.80 00 034.834.8液態(tài)比重液態(tài)比重2020kg/1kg/10.820.820.890.890.740.740.790.790.7950.7950.7900.7900.5400.5400.6680.668低熱值低熱值MJ/kgMJ/kg42.742.742.542.519.719.726.826.846.046.047.747.728.428.4蒸發(fā)潛熱蒸發(fā)潛熱KJ/kgKJ/kg3013
12、0131431411101110837837414414研討法辛烷值研討法辛烷值30307010570105106108106108106108106108100100130130十六烷值十六烷值405040500100103 38 85555p主要代用燃料的物理化學特性p普通發(fā)動機直接運用高比例甲醇汽油的啟動實驗p甲醇汽油對燃油系統(tǒng)部件影響表示圖p 橘紅色透明液體,不分層,不含懸浮和沉降的機械雜質。橘紅色是由于在車用甲醇汽油M85中參與了燭紅別名蘇丹四染料后構成的,燭紅的添加量應為810ppm,燭紅染料索引號為C.I. Solvent Red 2426105,除此不得再人為添加其他類型的染料
13、。p 解讀:p 車用甲醇汽油M85廢品油呈淡黃色的透明液體,思索到甲醇汽油與普通車用汽油的運用范圍和平安要求的不同,特添加明顯的顏色以示區(qū)別。添加的燭紅染料經過實驗測試,不可以運用其他染色劑替代。外觀p 助溶劑的影響活塞堆積物嚴重活塞環(huán)卡死M15耐久實驗、優(yōu)化前活塞清凈性良好活塞環(huán)全部活環(huán)M15耐久實驗、優(yōu)化后M85耐久實驗、優(yōu)化前M85耐久實驗、優(yōu)化后蒸氣壓燃料甲醇的蒸氣壓與根底汽油蒸氣壓的測定結果燃料甲醇的蒸氣壓與根底汽油蒸氣壓的測定結果根底甲醇蒸氣壓/kPa根底汽油牌號根底汽油蒸氣壓/kPa燃料甲醇(M85)蒸氣壓/kPa30.990#51.453.630.990#51.251.830.
14、990#51.250.430.99056.255.230.99062.659.030.99071.664.030.99077.967.830.99089.177.030.997#67.557.2 燃料甲醇的蒸氣壓取決于調和燃料甲醇所用的車用汽油的蒸氣壓燃料甲醇的蒸氣壓取決于調和燃料甲醇所用的車用汽油的蒸氣壓及它的含量及它的含量 ,M85相對汽油蒸氣壓的降低幅度與根底汽油的蒸氣壓大相對汽油蒸氣壓的降低幅度與根底汽油的蒸氣壓大小有關;根底汽油的蒸氣壓越大,與根底汽油相比,燃料甲醇小有關;根底汽油的蒸氣壓越大,與根底汽油相比,燃料甲醇(M85)蒸氣壓降低的幅度越大蒸氣壓降低的幅度越大 。鉛含量抽樣甲
15、醇汽油抽樣甲醇汽油M85鉛含量的測定結果鉛含量的測定結果GB/T 8020 車用甲醇汽油車用甲醇汽油M85運用的主要組分甲醇根本不含鉛,而符合運用的主要組分甲醇根本不含鉛,而符合GB 17930-2006的國標汽油的鉛含量目的為的國標汽油的鉛含量目的為5.0 mg/L,按照體積折算,按照體積折算M85中的鉛含量應該中的鉛含量應該1.0 mg/L,但是思索到儲運環(huán)節(jié)等要素的影響,但是思索到儲運環(huán)節(jié)等要素的影響,曾經檢測精度,本規(guī)范將鉛含量確定在曾經檢測精度,本規(guī)范將鉛含量確定在2.5 mg/L。樣品1#2#3#4#5#6#7#Pb,mg/L2.52.52.52.52.52.52.5樣品8#9#1
16、0#11#12#13#14#Pb,mg/L2.52.52.52.52.52.52.5樣品甲醇90#汽油Pb,mg/L2.52.5硫含量抽樣甲醇汽油抽樣甲醇汽油M85硫含量的測定結果硫含量的測定結果SH/T 0689 車用甲醇汽油車用甲醇汽油M85運用的主要組分甲醇根本不含硫,而符合運用的主要組分甲醇根本不含硫,而符合GB 17930-2006的國標汽油的硫含量目的為的國標汽油的硫含量目的為150 mg/kg,按照質量折算,按照質量折算M85中的硫含量應該中的硫含量應該30 mg/kg,但是思索到儲運環(huán)節(jié)的影響以及我,但是思索到儲運環(huán)節(jié)的影響以及我國車用汽油技術目的的開展,本規(guī)范將硫含量確定在國
17、車用汽油技術目的的開展,本規(guī)范將硫含量確定在80 mg/kg。樣品1#2#3#4#5#6#7#S,mg/kg14121712111418樣品8#9#10#11#12#13#14#S,mg/kg39404349447439樣品甲醇90#汽油S,mg/kg1142p 本規(guī)范規(guī)定多碳醇是指碳數為28,分子式為CnH2n+1OH的脂肪醇 ;p 該多碳醇的含量為不超越2%體積分數;p 該多碳醇類主要指油品中作為助溶劑存在的組分。但是可以作為助溶劑的成分并不僅限于多碳醇,消費企業(yè)可以根據本身的研發(fā)結果確定助溶劑的組分。p 經過規(guī)范起草單位的調研和實驗研討,適宜作為助溶劑的物質重要包括多碳醇類、脂肪族醚類和
18、脂類物質,規(guī)范中初步以為醇類燃料中參與多碳醇類物質對于處理燃油的分層問題比較有效。但助溶劑的種類并不僅限于多碳醇類物質。p 經過實驗研討,作為助溶劑的添加劑在處理分層問題的同時,能夠會引起非金屬資料的溶脹、熄滅室堆積物添加等負面效果,因此消費企業(yè)在研制助溶劑的過程中,在滿足油品目的的同時,最好進展發(fā)動機或整車的耐久驗證。多碳醇無機氯含量抽樣甲醇汽油抽樣甲醇汽油M85有機氯含量的測定結果離子色譜法有機氯含量的測定結果離子色譜法樣品1#2#3#4#5#6#7#無機氯含量,mg/kg0.20.40.80.31.20.40.3樣品8#9#10#11#12#13#14#無機氯含量,mg/kg0.20.3
19、0.32.00.70.30.1樣品甲醇無機氯含量,mg/kg0.9 M85中的無機氯含量對許多金屬也有腐蝕作用。因此,應嚴厲控制燃料甲醇M85中的無機氯含量。本規(guī)范中設定的限制為不大于1 mg/kg 。鈉含量發(fā)動機運用不同鈉含量的燃料甲醇后的臺架實驗磨損結果發(fā)動機運用不同鈉含量的燃料甲醇后的臺架實驗磨損結果燃料甲醇中的鈉含量mg/kg臺架實驗后光滑油中的鐵含量, mg/kg2.3L發(fā)動機8h實驗SAE論文國內發(fā)動機100h實驗國內某實驗室實驗結果21024191852.40.124.3 M85中的鈉元素主要來源于甲醇,在煤質甲醇工藝中存在需求添加弱堿以中和甲醇的酸度的環(huán)節(jié),在此工藝中呵斥有甲醇
20、鈉殘留。而鈉元素的存在會導致發(fā)動機存現磨損加劇的情況。而且,經過對各地M85甲醇汽油的采樣分析,發(fā)現部分樣品中確實存在含量較高的鈉。因此本規(guī)范中添加該限定目的。表注 本燃料規(guī)范中添加了表注的內容,其中表注1要求:應參與有效的金屬腐蝕抑制劑和有效的符合GB 19592的車用汽油清凈劑。 添加該表注主要是由于甲醇對有色金屬資料具有明顯的腐蝕性,而銅、鋅、鋁、錫等有色金屬存在于燃油系統(tǒng)中,會遭到明顯的影響,為抑制燃料對金屬資料的腐蝕,需求添加相應的腐蝕抑制劑;但是腐蝕抑制劑也會導致熄滅堆積物添加等負面效果,為平衡這種效應,需求選擇適宜的清凈劑以減少熄滅堆積物的生成。p 金屬片抗腐蝕性實驗結果金屬片腐
21、蝕實驗安裝45#鋼、不銹鋼、黃銅、鑄鋁、錫、鋅、紫銅M85甲醇汽油優(yōu)化前油品分析實驗室45#鋼、不銹鋼、黃銅、鑄鋁、錫、鋅、紫銅M85甲醇汽油優(yōu)化后M85甲醇燃料腐蝕對比p發(fā)動機進氣系統(tǒng)堆積物模擬實驗結果優(yōu)化后M85+普通汽油清凈劑防銹劑汽油清凈性模擬實驗機M15優(yōu)化前M15優(yōu)化后M85優(yōu)化前優(yōu)化后M85防銹劑+有效的清凈劑M35優(yōu)化前M35優(yōu)化后平安性p車用甲醇汽油M85的運輸、儲存、運用和事故處置等環(huán)節(jié)涉及平安方面的數據和信息,應包括在產品的“化學品平安技術闡明書Material Safety Data Sheet中。消費商或供應商應提供根據GB/T 16483編寫的其產品“化學品平安技術闡明書。p車用甲醇汽油M85中的甲醇蒸氣對神經系統(tǒng)有刺激作用,吸入人體內,可引起失明和中毒。因此裝卸與加油時,盡量減少車用甲醇汽油M85蒸氣的揮發(fā)。嚴禁口腔、眼睛、皮膚接觸本品,防止吸入車用甲醇汽油M85蒸氣。配制、裝卸、加油人員應做相應防護措施,防止過量吸入有害蒸氣。p車用甲醇汽油M85一旦濺到皮膚和眼睛里,應迅速用大量的清水沖洗,急速醫(yī)療。p嚴禁用嘴吸車用甲醇汽油M85,嚴禁用車用甲醇汽油M85洗手、擦洗衣服、機件、灌注打火機和作噴燈燃料。p車用甲醇汽油M85著火時運用沙子、氟蛋白抗溶泡沫滅火劑、石棉布等進展撲救。車用甲醇汽油
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