鹵代烴練習(xí)及答案

1、第九章鹵代烽1.用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物(1)(CH3)HCH5C(CH3)BrCH 二ch3(2)2-CH-3CH2CH-CH3H I小Cl(3)CH?-C=C CH2 C = CH?(4)CH f四答案:2,4,4-三甲基-2-澳-戊烷；2-甲基-5-氯-2-澳已烷；2-澳-1-已烯-4-快；(Z)-1-澳-1-丙烯；順-1-氯-3-澳環(huán)已烷2.寫出符合下列名稱的結(jié)構(gòu)式叔丁基氯烯丙基澳芳基氯對(duì)氯芳基氯答案：IIICH-t-ClCH312)CH2=CH2H2Br|(31QpCHQ3、寫出下列有機(jī)物的構(gòu)造式，有“*的寫出構(gòu)型式。(1)4-choro-2-methylpentane(2)*c

2、is-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案：(1)4-cliloro-2-metliylpentaiie2-chloro-4-methylpentane(2) * 亡-bromo-1 -ethy亡yyZ0114H如施BrCH CH l-t)romo-3-ethylcydotiexans3) *(R.)-2-biomooctaneCH3cHrOCICl與AgNO3-乙醇溶液反應(yīng)的難易程度進(jìn)彳TSn2反應(yīng)速率：1-澳丁烷3-甲基-1-澳丁烷2-甲基-1-澳丁

3、烷2,2-二甲基-1-澳丁烷澳甲基環(huán)戊烷1-環(huán)戊基-1-澳丙烷2-環(huán)戊基-2-澳丁烷(4)進(jìn)彳TSN1反應(yīng)速率：2-甲基-2-澳丁烷3-甲基-2-澳丁烷3-甲基-1-澳a-茉基乙基澳茉基澳伊茉基乙基澳SN1歷程一級(jí)鹵代烷速度大于三級(jí)鹵代烷；堿的濃度增加，反應(yīng)速度無明顯變化；二步反應(yīng)，第一步是決定的步驟；增加溶劑的含水量，反應(yīng)速度明顯加快；產(chǎn)物的構(gòu)型80%消旋,20%轉(zhuǎn)化；進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)，反應(yīng)速度愈快有重排現(xiàn)象；增加溶劑含醇量，反應(yīng)速率加快.屬Sn2反應(yīng) 屬反應(yīng) 屬必1反應(yīng) 屈Syl反應(yīng) 屬Sul反應(yīng) 屬晶包反應(yīng) 屈酷1反應(yīng) 屬樂2反應(yīng)答案：(1)一級(jí)鹵代烷速率大于三級(jí)鹵代烷；(2)堿的濃度

4、增加，反應(yīng)速率無明顯變化：(3)二步反應(yīng)，第步是決定速率的步驟；(4)增加溶劑的含水最，反應(yīng)速率明顯加快;(5)產(chǎn)物的構(gòu)型8。%消旋，20%轉(zhuǎn)化；(6)進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)，反應(yīng)速率愈快;有重抻現(xiàn)象；(8)增加溶劑含醉最，反應(yīng)速率加快。10、指出下列各對(duì)親核取代反應(yīng)中，哪一個(gè)反應(yīng)較快并說明理由(CH)2CHCH2Br+NaCNR(CHb)2CHCH2CN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCNCH3CH2CH2CN+NaBr-I二m一一_.一(CH3)2CHEr+H3Q-CH3)2CHOH+HSr-二LT-一電一HCH3CH3l+SH-t!2*CH3CH2SH+r.，上-I.-人一二.fCH3

5、CH2CH3Br+NH3，：2icH3CH2CH2NH3囪一J-；1_一(CHJHCH+H30*(CH332cHeH20H4l答案：按SN2反應(yīng),后者比前者快，因?yàn)榉磻?yīng)物空間位阻較小，有利于CN-進(jìn)攻。反應(yīng)按SN1進(jìn)行，在極性溶劑中，有利于Sn1反應(yīng)，故按SN1反應(yīng)時(shí)，前者比后者快.因?yàn)樗纬芍虚g體的穩(wěn)定性：CH3)3C+(CH92C+H。反應(yīng)按SN2進(jìn)行，反應(yīng)后者比前者快，因?yàn)樵噭┑挠H核性SHOH。(4)按SN2反應(yīng)后者比前者快，因?yàn)榉磻?yīng)空間位阻較小。反應(yīng)按sn2進(jìn)行，后者比前者快，因?yàn)楸萫r易離去。11、推測(cè)下列親核取代反應(yīng)主要按SN1還是按SN2歷和進(jìn)行一-).:一I_一一廠四-7-Z：

6、-1-11：11-一一I一J_.一一一-.,+I；上2CH3-CHCHCH3+CH30MaCH3-CH-CH-CH3-答案：HO-+CHj-UH2H+I答 S出2答t Sul軍Sh2答 t Sid(2NHj+CHjCHjI-CH3CH,NH3+l-(3) (CEIjCCl+CITjOUsCCIIjCOCHj+HC1(4) 斗NaCN+Kar(5) (口日97cHHr+H,O*-CH1)?CHOH十HBrOHOICH,ONfl/H3c1ICHqH1C-HCCH-CH,Cl(6)12、用簡(jiǎn)便化學(xué)方法鑒別下列化合物。3-澳環(huán)己烯 答案：氯代環(huán)己烷碘代環(huán)己烷甲苯環(huán)己烷室溫淡黃J加熱白色1必2加熱黃聞

7、Eton(-)1KMn%褪色C13、寫出下列親核取代反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型式，反應(yīng)產(chǎn)物有無旋光性并標(biāo)明R或S構(gòu)型,它們是SN1還是答案：(1)Sh2反應(yīng)r溝型100%翻轉(zhuǎn)，產(chǎn)物有旋光性(2)SnI反應(yīng)，構(gòu)型50%翻轉(zhuǎn).產(chǎn)物為外消旋體，無旋光性qHQ, OHH 晶6.ch3Hn-heatHG、z聲予+H3OA十%c4c四14、氯甲烷在Sn2水解反應(yīng)中加入少量NaI或KI時(shí)反應(yīng)會(huì)加快很多，為什么因?yàn)椋篒-無論作為親核試劑還是作為離去基團(tuán)都表現(xiàn)出很高的活性,CHbCl在02水解反應(yīng)中加入少量作為強(qiáng)親核試劑，很快就會(huì)取代cr,而后又作為離去基團(tuán)很快被OH所取代，所以，加入少量NaI或KI時(shí)反應(yīng)會(huì)加快很多.15

8、、解釋以下結(jié)果已知3-澳-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應(yīng)速率取決于RBr和C2H5。,產(chǎn)物是3-乙氧基-1-戊烯：ch3ch2ch-ch=ch2oc2h5但是當(dāng)它與C2H50H反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)速率只與RBr有關(guān)，除了產(chǎn)生3-乙氧基礎(chǔ)戊烯，還生成1-乙氧基-2-戊烯：ch3ch2ch=chch2oc2h5答案：3一溟一1一嫡與在乙尊中的反應(yīng)速率取決于RBrHQHsOl說明反應(yīng)按題2進(jìn)行歷程OC洱進(jìn)行，親核試劑QHQ-只從震的背后進(jìn)攻a-碳原子，所以產(chǎn)物只有H3C-CHr%CH=C與一種.當(dāng)它與乙醇反應(yīng)時(shí)，親核試劑不再是，而是親核性弱得多的，此時(shí)反應(yīng)主要按舐1歷程進(jìn)行，經(jīng)過碳正離子中間體，共振

9、結(jié)構(gòu)式在1,3位上都顯現(xiàn)正電性，乙障分子都可以進(jìn)攻，因而得到兩種產(chǎn)物,速率決定步驟中只與鹵代經(jīng)作用底物有關(guān)，所以反應(yīng)速率只與國(guó)Br有關(guān)。BrH?OC厲-CH-CHuC與IH3cCICHCH=CHjHyC-CHCHuCH-cM|C#50HC3H5OH產(chǎn)丹|oc2h5HC-CHj-CHCH=CH2HyC-CHrCHuCH-CHj16、由指定的原料（基他有機(jī)或無機(jī)試劑可任選，合成以下化合物BrI-CH#CH3Er由 CHmCH=CHa*CICHCgaCH2CHCH?0HBrBraCH尸CHCHX*-CH3(pHCH3DqxCH3CNCHaCHQuuBrQCH2CH2CNO?Li由環(huán)己醇合成由碘代環(huán)己

10、烷3-澳環(huán)己烯(4)由脂肪族化合物為原料合成氯乙烯四氟乙烯Fi2答案:I)CHfhTCHz旦fCHjCHBCH力醇hC=C2HBrCH-CHmCHCHTCH2向fimh2oASFH燈YH2 oh-CHr-Cbb-CHpHCHK叱力中2。.cicHjgyHQCH3CCH2-*CHi-CHCH|-*CHrHCH2lCHK比上位CHfHCHa庠尹OHqHCH30_Cl Clrl chCH2 2%kJ石油蹴MLUJ2HC-CH+HCIHKW活性昵12TC780 匕ch2=chciCHCR-HFSbCbACHClF。C750C.cycF?3CCI4+2SbF3SbCI52CCI2F3+2SbCI317、

11、完成以下制備：由適當(dāng)?shù)你~鋰試劑制備2-甲基己烷1-苯基地-甲基丁烷甲基環(huán)己烷由澳代正丁烷制備1-丁醇2-丁醇1,1,2,2-四澳丁烷答案：(CHj-CHCuLi十CH3cH儲(chǔ)HCH的0七中一CH2cH匯出fCH3鼻(CH3cH,助CuLi十CfCH。4cH2cH”將八PFrT*AABrA/B.a普工ZW2BQBr18、分子式為C4H8的化合物(A),加澳后的產(chǎn)物用NaOH/醇處理，生成QH6(B),(B)能使濱水褪色,并能與AgNO3的氨溶液發(fā)生沉淀，試推出(A)(B)的結(jié)構(gòu)式并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。答案：Br2A/ +Br?黑口 7gBrBCHCHC-CHBCH3CH2C-CH19、某煌C3H6

12、（A）在低溫時(shí)與氯作用生成C3H6c2（B）,在高溫時(shí)則生成QH5Cl（C）使（C）與碘化乙基鎂作用得C5Hio（D）,后者與NBS作用生成C5H9Br（E）.使（E）與氫氧化鉀的灑精溶液共熱，主要生成C5H8（F）,后者又可與丁烯二酸酎發(fā)生雙烯合成得（G）,寫出各步反應(yīng)式，以及由（A）至（G）的構(gòu)造式。答案：A: CH3-CIH2 B：CH3ICICin2-CH=CH；D:CHCH2CHf；Hh-CH2F: CHmdZHY%20、某鹵代燒（A）,分子式為C6HiiBr,用NaOH乙醇溶液處理得（B）C6H10,（B為澳反應(yīng)的生成物再用koh-乙醇處理得（C）,（C）可與CH?CH-CH進(jìn)行狄

13、爾斯阿德耳反應(yīng)生成（D）,將（C漢氧化及還原水_?fn解可得HCCH2CH2CH和HC-CH,試推出（a）（b）（c）（d）的結(jié)構(gòu)式，并寫出所有的反應(yīng)式.答案：A5B00，07尸BrMHEIOI-G(D九1r廣產(chǎn)廠CHK-H=fVnS-HJIJKOH/EtOHU(DO?ggnfH*J工.21、澳化節(jié)與水在甲酸溶液中反應(yīng)生成苯甲醇，速度與H2O無關(guān)，在同樣條件下對(duì)甲基芳基澳與水的反應(yīng)速度是前者的58倍。芳基澳與C2H5O-在無水乙醇中反應(yīng)生成節(jié)基乙基觸，速率取決于RBrC2H5。-,同樣條件下對(duì)甲基芳基澳的反應(yīng)速度僅是前者的倍，相差無幾。為什么會(huì)有這些結(jié)果試說明（1）溶劑極性，（2）試劑的親核能

14、力，（3）電子效應(yīng)（推電子取代基的影響）對(duì)上述反應(yīng)各產(chǎn)生何種影響。答案：因?yàn)?，前者是SN1反應(yīng)歷程，對(duì)甲基芳基澳中-CH3對(duì)苯環(huán)有活化作用，使節(jié)基正離子更穩(wěn)定，更易生成,從而加快反應(yīng)速度。者是SN2歷程。溶劑極性：極性溶劑能加速鹵代烷的離解，對(duì)Sn1歷程有利，而非極性溶劑有利于SN2歷程。試劑的親核能力：取代反應(yīng)按SN1歷程進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)速率只取決于RX的解離，而與親核試劑無關(guān)，因此試劑的親核能力對(duì)反應(yīng)速率不發(fā)生明顯影響。取代反應(yīng)按Sn2歷程進(jìn)行時(shí)，親核試劑參加了過渡態(tài)的形成，一般來說，試劑的親核能力愈強(qiáng)，02反應(yīng)的趨向愈大。電子效應(yīng)：推電子取代基可增大苯環(huán)的電子密度，有利于芳基正離子形成，02反應(yīng)不需形成C+，而且甲基是一個(gè)弱供電子基，所以對(duì)Sn2歷程影響不大。22、以RX與NaOH在水乙醇中的反應(yīng)為例，就表格中各點(diǎn)對(duì)SN1和SN2反應(yīng)進(jìn)行比較.Sn2Sn11.動(dòng)力學(xué)級(jí)數(shù)2.立體化學(xué)3.重排現(xiàn)象,RBr,RI的相對(duì)速率,CH3CHX,(CH3)2CHX,(CH03CX的相對(duì)速率6.RX加倍對(duì)速率的影響7.NaOH加倍對(duì)速率的影響8.增加溶劑中水的含量對(duì)速率的影響9.增加溶劑中乙醇的含量對(duì)速率的影響10.升高溫度對(duì)速率的影響答案:Sn1021.動(dòng)力學(xué)級(jí)數(shù)一級(jí)二級(jí)2.立體化