《分析儀器術(shù)語》word版

1、.分析儀器術(shù)語 保留時(shí)間retention time 被分離樣品組分從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)該組分濃度極大值時(shí)的時(shí)間，也既從進(jìn)樣開始到出現(xiàn)某組分色譜峰的頂點(diǎn)時(shí)為止所經(jīng)歷的時(shí)間，稱為此組分的保留時(shí)間，用tR表示，常以分（min）為時(shí)間單位。保留時(shí)間是由色譜過程中的熱力學(xué)因素所決定，在一定的色譜操作條件下，任何一種物質(zhì)都有一確定的保留時(shí)間，可作為定性的依據(jù)。半峰寬peak width at half-height 又稱半寬度、半峰寬度、區(qū)域?qū)挾?、區(qū)域半寬度，是色譜峰高一半處的峰寬度，用y1/2（或W1/2）表示。半峰寬與標(biāo)準(zhǔn)偏差的關(guān)系為：倍頻overtune基頻以外的其他振動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生的紅外吸收頻率

2、統(tǒng)稱為倍頻。v=0至v=2的躍遷稱為第一個(gè)倍頻2n，相應(yīng)地3n, 4n等均稱為倍頻。表面增強(qiáng)拉曼Surface-Enhanced Raman Scattering簡(jiǎn)稱SERS。用通常的拉曼光譜法測(cè)定吸附在膠質(zhì)金屬顆粒如銀、金或銅表面的樣品，或吸附在這些金屬片的粗糙表面上的樣品。盡管原因尚不明朗，人們發(fā)現(xiàn)被吸附的樣品其拉曼光譜的強(qiáng)度可提高103-106倍。主要用于吸附物種的狀態(tài)解析等。 薄膜法thin film method適用于高分子化合物的紅外光譜測(cè)定。將樣品溶于揮發(fā)性溶劑后倒在潔凈的玻璃板上，在減壓干燥器中使溶劑揮發(fā)后形成薄膜，固定后進(jìn)行測(cè)定。 差示分光光度法differential sp

3、ectrophotometry分光光度法中，樣品中被測(cè)組分濃度過大或濃度過小(吸光度過高或過低)時(shí)，測(cè)量誤差均較大。為克服這種缺點(diǎn)而改用濃度比樣品稍低或稍高的標(biāo)準(zhǔn)溶液代替試劑空白來調(diào)節(jié)儀器的100%透光率（對(duì)濃溶液）或0%透光率（對(duì)稀溶液）以提高分光光度法精密度、準(zhǔn)確度和靈敏度的方法，稱為差示分光光度法。差示分光光度法又可分高吸光度差示法，低吸光度差示法，精密差示分光光度法等。超臨界流體色譜supercritical fluid chromatography, SFC以超臨界流體作流動(dòng)相，以固體吸附劑（如硅膠）或鍵合在載體（或毛細(xì)管壁）上的有機(jī)高分子聚合物作固定相的色譜方法。常用流動(dòng)相為超臨界

4、狀態(tài)下的CO2、氧化亞氮、乙烷、三氟甲烷等。CO2最常用，因?yàn)樗呐R界溫度低（31）、臨界壓力適中（7.29MP）、無毒、便宜，但其缺點(diǎn)是極性太低，對(duì)一些極性化合物的溶解能力較差，所以，通常要用另一臺(tái)輸液泵往流動(dòng)相中添加15的甲醇等極性有機(jī)改性劑。SFC所用色譜柱既有液相色譜的填充柱，又有氣相色譜的毛細(xì)管柱，但由于超臨界流體的強(qiáng)溶解能力，所使用的毛細(xì)管填充柱的固定相必須進(jìn)行交聯(lián)。從理論上講，SFC既可以象液相色譜一樣分析高沸點(diǎn)和難揮發(fā)樣品，也可象氣相色譜一樣分析揮發(fā)性成分。不過，超臨界流體色譜更重要的應(yīng)用是用來作分離和制備，即超臨界流體萃取。程序升溫氣相色譜法programmed temper

5、ature (gas) chromatography在氣相色譜分析中，色譜柱溫度對(duì)分離效能有重要影響，當(dāng)樣品中所含組分沸程較寬時(shí)，應(yīng)采用程序升溫色譜法。所謂程序升溫色譜法，是指色譜柱的溫度按照組分沸程設(shè)置的程序連續(xù)地隨時(shí)間線性或非線性逐漸升高，使柱溫與組分的沸點(diǎn)相互對(duì)應(yīng)，以使低沸點(diǎn)組分和高沸點(diǎn)組分在色譜柱中都有適宜的保留、色譜峰分布均勻且峰形對(duì)稱。各組分的保留值可以色譜峰最高處的相應(yīng)溫度即保留溫度表示。串聯(lián)質(zhì)譜法Tandem mass spectrometry (MS/MS) 又稱為質(zhì)譜質(zhì)譜法/Mass spectrometry/ Mass spectrometry (MS/MS)利用串聯(lián)質(zhì)譜

6、儀進(jìn)行化合物分析的方法。第一級(jí)質(zhì)譜的離子源里生成離子群，從中選擇其中的一種作為母離子，在第二級(jí)質(zhì)譜中，對(duì)母離子裂解生成的子離子進(jìn)行檢測(cè)。為了使母離子裂解，在第一級(jí)質(zhì)譜和第二級(jí)質(zhì)譜之間設(shè)置碰撞室，發(fā)生碰撞誘導(dǎo)解離（CID）。 大氣壓化學(xué)電離(APCI) 是一種質(zhì)譜離子化方式。它是在大氣壓狀態(tài)下進(jìn)行的化學(xué)電離。在氣體輔助下，溶劑和樣品流過進(jìn)樣毛細(xì)管，在毛細(xì)管內(nèi)樣品和溶劑被加熱氣化，在毛細(xì)管出口通過噴霧形成樣品氣溶膠，在毛細(xì)管的下游有一個(gè)放電針，利用電暈放電使氣體和溶劑電離，生成反應(yīng)離子，反應(yīng)離子再與樣品進(jìn)行反應(yīng)實(shí)現(xiàn)樣品離子化。導(dǎo)數(shù)分光光度法derivative spectrophotometry利

7、用導(dǎo)數(shù)吸收光譜進(jìn)行測(cè)定的一種光度分析技術(shù)。用吸光度對(duì)波長(zhǎng)求一階或高階導(dǎo)數(shù)并對(duì)波長(zhǎng)l作圖，可以得到導(dǎo)數(shù)光譜。導(dǎo)數(shù)光譜對(duì)吸收強(qiáng)度隨波長(zhǎng)的變化很敏感，對(duì)重疊吸收帶有較好的分辨能力；能選擇性地放大窄而弱的吸收帶，從而能從一個(gè)強(qiáng)干擾背景中檢測(cè)出較弱的信號(hào)；提高狹窄譜帶吸收強(qiáng)度從而提高分析靈敏度。所以，導(dǎo)數(shù)分光光度法在多組份同時(shí)測(cè)定、混濁樣品分析、消除背景干擾、加強(qiáng)光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)和復(fù)雜光譜的解析等方面有其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。目前，市售的分光光度計(jì)己能方便地獲得1-4階甚至更高階的導(dǎo)數(shù)光譜。單色器monochrometer將光源發(fā)出的光分離成所需要的單色光的器件稱為單色器。單色器由入射狹縫、準(zhǔn)直鏡、色散元件、物鏡和出

8、射狹縫構(gòu)成。其中色散元件是關(guān)鍵部件，作用是將復(fù)合光分解成單色光。入射狹縫用于限制雜散光進(jìn)入單色器，準(zhǔn)直鏡將入射光束變?yōu)槠叫泄馐筮M(jìn)入色散元件。物鏡將出自色散元件的平行光聚焦于出口狹縫。出射狹縫用于限制通帶寬度。單聚焦質(zhì)譜儀single focusing mass spectrometer通常指質(zhì)量分析器只有一個(gè)扇形磁場(chǎng)的質(zhì)譜儀，僅對(duì)離子進(jìn)行方向聚焦，帶電粒子加速進(jìn)入磁場(chǎng)后，在洛侖茲力的作用下，運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生偏轉(zhuǎn)，其運(yùn)動(dòng)軌跡的曲率半徑大小與質(zhì)荷比有關(guān)。根據(jù)這個(gè)原理，不同質(zhì)荷比的離子經(jīng)過磁場(chǎng)因運(yùn)動(dòng)曲率半徑不同，即可分開，具有相同質(zhì)荷比和相同初速度的離子，即使以不同的角度進(jìn)入磁場(chǎng)，經(jīng)磁場(chǎng)偏轉(zhuǎn)，可以聚焦

9、在一點(diǎn)。也就是說，磁場(chǎng)分析器，對(duì)質(zhì)量有色散作用，對(duì)方向有聚焦作用 。這是一種低分辨的儀器。電離電位當(dāng)原子獲得足夠大的能量而其一個(gè)或某些外層電子脫離該原子核的作用力范圍，成為自由電子，這時(shí)原子由于失去電子而成為離子，這種現(xiàn)象稱為電離。為使原子發(fā)生電離所需的能量稱為電離能，也稱電離電位，以電子伏特為單位。原子失去一個(gè)電子，稱為一次電離；失去二個(gè)電子稱為二次電離，依次類推。產(chǎn)生不同程度電離的電離電位是不同的。電弧光源電弧放電是在大氣壓下兩電極間的一種氣體放電現(xiàn)象?；」夥烹娝哂械哪芰浚墒乖嚇诱舭l(fā)、原子化和激發(fā)，從而發(fā)射輻射。發(fā)射光譜分析用的弧光光源有直流弧光和交流弧光兩種，并有高壓弧光和低壓弧光之

10、分。高壓直流電弧和高壓交流電弧，可以自動(dòng)引燃，但操作很不安全，現(xiàn)已很少使用。低壓直流電弧和低壓交流電弧光源，操作比較安全，但需附加引燃裝置。引燃的方式有高頻引燃和電子引燃兩種，后者具有更高的穩(wěn)定性。電感耦合高頻等離子體光源電感耦合高頻等離子光源（ICP）是本世紀(jì)60年代出現(xiàn)的一種新型的光譜激發(fā)光源。等離子體是一種由自由離子、電子、中性原子與分子所組成的在總體上呈中性的氣體。在近代物理學(xué)中，把電離度大于0.1，其正負(fù)電荷相等的電離氣體稱為等離子體。ICP裝置由高頻發(fā)生器和感應(yīng)器、炬管和供氣系統(tǒng)、試樣引入系統(tǒng)三部分組成。高頻發(fā)生器的作用是產(chǎn)生高頻磁場(chǎng)以供給等離子體能量。感應(yīng)圈一般為以圓銅管或方銅管

11、繞成的25匝水冷線圈。等離子炬管由三層同心石英管組成。ICP焰明顯地分為三個(gè)區(qū)域：焰心區(qū)、內(nèi)焰區(qū)和尾焰區(qū)。內(nèi)焰區(qū)溫度約6000-8000K，是分析物原子化、激發(fā)、電離與輻射的主要區(qū)域。電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜當(dāng)外來輻射照射某些有機(jī)或無機(jī)化合物時(shí)，可能發(fā)生一個(gè)電子從該化合物具有電子給予體特性部分（稱為給體，donor）轉(zhuǎn)移到該化合物的另一具有電子接受體特性的部分（稱為受體，acceptor），這種電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的吸收光譜，稱為電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜。電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜涉及的是給體的一個(gè)電子向受體的一個(gè)電子軌道上的躍遷，激發(fā)態(tài)是這一內(nèi)氧化還原過程的產(chǎn)物。如金屬配合物吸收光能時(shí)，躍遷包括電子從配體中的能級(jí)或者能級(jí)激發(fā)

12、到金屬離子的空軌道，或者金屬離子的電子激發(fā)到配體的空軌道。電荷轉(zhuǎn)移躍遷是極其強(qiáng)烈的，摩爾吸光系數(shù)一般在104-105，光譜在紫外或可見區(qū)。電荷轉(zhuǎn)移的容易程度隨配體共軛程度增大而增大。電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜很適于痕量金屬離子的高靈敏度測(cè)定。電感耦合等離子體質(zhì)譜儀Inductively Coupled Plasma mass spectrometer（ICP-MS）是一種多元素微量分析和同位素分析儀器。用電感耦合等離子體（ICP）作為離子源，元素在ICP中離子化，所產(chǎn)生的離子被引入質(zhì)譜計(jì)進(jìn)行分析。這種儀器靈敏度很高，是目前進(jìn)行無機(jī)元素分析的最有力工具之一。電噴霧電離electrospray ioniza

13、tion, ESI 使用電噴霧技術(shù)實(shí)現(xiàn)離子化的方法。在輸送樣品溶液的毛細(xì)管出口端與對(duì)應(yīng)電極之間施加數(shù)千伏的高電壓，在毛細(xì)管出口可形成圓錐狀的液體錐（Taylor cone）。由于強(qiáng)電場(chǎng)的作用，引發(fā)正、負(fù)離子的分離，從而生成帶高電荷的液滴。在加熱氣體（干燥氣體）的作用下，液滴中的溶劑被汽化，隨著液滴體積逐漸縮小，液滴的電荷密度超過表面張力極限（雷利極限），引起液滴自發(fā)的分裂，亦可稱為"庫侖爆炸"。分裂的帶電液滴隨著溶劑的進(jìn)一步變小，最終導(dǎo)致離子從帶電液滴中蒸發(fā)出來，產(chǎn)生單電荷或多電荷離子。質(zhì)子的加成可生成單價(jià)或多價(jià)正離子，而脫質(zhì)子可生成單價(jià)或多價(jià)負(fù)離子。電子電離源electr

14、on ionization source, （）又稱電子轟擊離子源（electron bombardment ionization source是質(zhì)譜儀離子源中最常用的一種。簡(jiǎn)稱EI源。主要由陰極（燈絲）、離子室、電子接收極、一組靜電透鏡組成。在高真空條件下，給燈絲加電流，使燈絲發(fā)射電子，電子從燈絲加速飛向電子接收極，在此過程中與離子室中的樣品分子發(fā)生碰撞，使樣品分子離子化或碎裂成碎片離子。為了使產(chǎn)生的離子流穩(wěn)定，電子束的能量一般設(shè)為70電子伏特，這樣可以得到穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖。利用電子電離源可以得到樣品的分子量信息和結(jié)構(gòu)信息。但不適于分析易分解、難揮發(fā)的化合物。頂空氣相色譜法headspace

15、 gas chromatography, GC-HS也稱液上氣相色譜分析，是一種對(duì)液體或固體樣品中所含揮發(fā)性成分進(jìn)行氣相色譜分析的間接測(cè)定方法。將被分析樣品放在一個(gè)密閉容器中（通常為可密封的小玻璃瓶），在一恒定的溫度下達(dá)到熱力學(xué)平衡，以樣品容器上部空間的蒸汽作為樣品進(jìn)行色譜分析。當(dāng)樣品瓶中當(dāng)液上的蒸汽壓相當(dāng)?shù)蜁r(shí)，色譜峰面積Ai的大小與樣品中揮發(fā)性組分的蒸汽壓PI成正比，Ai=CiPI，式中ci是校正因子。在真實(shí)體系中，蒸汽分壓可表示為Pi=P0iii，P0i為組分i的飽和蒸汽壓，i是組分i的摩爾分?jǐn)?shù)，i是組分i的活度系數(shù)。多普勒變寬多普勒寬度是由于原子熱運(yùn)動(dòng)引起的。從物理學(xué)中已知，從一個(gè)運(yùn)動(dòng)著

16、的原子發(fā)出的光，如果運(yùn)動(dòng)方向離開觀測(cè)者，則在觀測(cè)者看來，其頻率較靜止原子所發(fā)的光的頻率低；反之，如原子向著觀測(cè)者運(yùn)動(dòng)，則其頻率較靜止原子發(fā)出的光的頻率為高，這就是多普勒效應(yīng)。原子吸收分析中，對(duì)于火焰和石墨爐原子吸收池，氣態(tài)原子處于無序熱運(yùn)動(dòng)中，相對(duì)于檢測(cè)器而言，各發(fā)光原子有著不同的運(yùn)動(dòng)分量，即使每個(gè)原子發(fā)出的光是頻率相同的單色光，但檢測(cè)器所接受的光則是頻率略有不同的光，于是引起譜線的變寬。端吸收end absorption指由分子內(nèi)n?s*躍遷引起的對(duì)紫外區(qū)短波長(zhǎng)端至遠(yuǎn)紫外區(qū)的強(qiáng)吸收。發(fā)光量子產(chǎn)率luminescence quantum yield定義為發(fā)光物質(zhì)吸光后所發(fā)射光的光子數(shù)與所吸收的

17、激發(fā)光的光子數(shù)之比值。在通常情況下，發(fā)光量子產(chǎn)率的數(shù)值總是小于1。發(fā)光量子產(chǎn)率的數(shù)值越大，化合物的熒光或磷光越強(qiáng)。不發(fā)光的物質(zhì)，其發(fā)光量子產(chǎn)率的數(shù)值為零或非常接近于零。重原子的引入使熒光量子產(chǎn)率減小，磷光量子產(chǎn)率增加。反射吸收法reflection absorption spectroscopy，又稱RAS法。用于樣品表面、金屬板上涂層薄膜的紅外光譜測(cè)定。甚至用于單分子層的解析。入射光經(jīng)反射鏡照射到樣品表面，其反射光再經(jīng)另一反射鏡進(jìn)入儀器。反射吸收測(cè)定的原理是，只有與基板垂直的偶極矩變化可以被選擇性地檢測(cè)。詳見5.3.4。反相高效液相色譜法reversed phase high perform

18、ance liquid chromatography, RP-HPLC 由非極性固定相和極性流動(dòng)相所組成的液相色譜體系。它正好與由極性固定相和弱極性流動(dòng)相所組成的液相色譜體系（正相色譜）相反。RP-HPLC的典型的固定相是十八烷基鍵合硅膠，典型的流動(dòng)相是甲醇和乙腈。RP-HPLC是當(dāng)今液相色譜的最主要的分離模式，幾乎可用于所有能溶于極性或弱極性溶劑中的有機(jī)物的分離。反相離子對(duì)色譜reversed phase ion pair chromatography指用適當(dāng)?shù)姆措x子與被測(cè)離子形成具有一定疏水性的離子對(duì)化合物后，采用反相高效液相色譜體系分離所形成的離子對(duì)化合物的方法。飛行時(shí)間分析器Time

19、of Flight analyzer 是一種結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的質(zhì)譜儀分析器。主要由一個(gè)長(zhǎng)度L的無場(chǎng)真空管（漂移管）構(gòu)成。質(zhì)荷比為m/z的離子從離子源被加速（加速電壓為V）引出后，進(jìn)入無場(chǎng)空間，經(jīng)過一定時(shí)間t秒后到達(dá)漂移管另一端，不同質(zhì)荷比的離子因速度不同，到達(dá)固定飛行時(shí)間距離所需的時(shí)間不同，其運(yùn)動(dòng)方程可寫為： 當(dāng)V、L不變的條件下，飛行時(shí)間t與質(zhì)荷比的平方根成正比。測(cè)定飛行時(shí)間t即可確定m/z的值。這種依據(jù)飛行時(shí)間來測(cè)定質(zhì)量的分析器叫飛行時(shí)間分析器。 飛行時(shí)間質(zhì)譜儀Time of Flight Mass Spectrometer (TOF) 是一種很常用的質(zhì)譜儀。這種質(zhì)譜儀的質(zhì)量分析器是一個(gè)離子漂移

20、管。由離子源產(chǎn)生的離子加速后進(jìn)入無場(chǎng)漂移管，并以恒定速度飛向離子接收器。離子質(zhì)量越大，到達(dá)接收器所用時(shí)間越長(zhǎng)，離子質(zhì)量越小，到達(dá)接收器所用時(shí)間越短，根據(jù)這一原理，可以把不同質(zhì)量的離子按m/z值大小進(jìn)行分離。飛行時(shí)間質(zhì)譜儀可檢測(cè)的分子量范圍大，掃描速度快，儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單。這種飛行時(shí)間質(zhì)譜儀的主要缺點(diǎn)是分辨率低，因?yàn)殡x子在離開在離子源時(shí)初始能量不同，使得具有相同質(zhì)荷比的離子達(dá)到檢測(cè)器的時(shí)間有一定分布，造成分辨能力下降。改進(jìn)的方法之一是在線性檢測(cè)器前面的加上一組靜電場(chǎng)反射鏡，將自由飛行中的離子反推回去，初始能量大的離子由于初始速度快，進(jìn)入靜電場(chǎng)反射鏡的距離長(zhǎng)，返回時(shí)的路程也就長(zhǎng)，初始能量小的離子返回時(shí)

21、的路程短，這樣就會(huì)在返回路程的一定位置聚焦，從而改善了儀器的分辨能力。這種帶有靜電場(chǎng)反射鏡的飛行時(shí)間質(zhì)譜儀被稱為反射式飛行時(shí)間質(zhì)譜儀/Reflectron time-of-flight mass spectrometer。 分光光度法spectrophotometry又稱吸收光度法(absorption spectrophotometry )。是利用物質(zhì)本身對(duì)光的吸收特性或借助加入顯色劑使被測(cè)物質(zhì)顯色，根據(jù)其對(duì)不同波長(zhǎng)單色光的吸收程度而對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定量分析的一類分析方法?？捎糜谖镔|(zhì)的定性鑒定；由某物質(zhì)在一定波長(zhǎng)處測(cè)得的吸光度與其濃度作圖得到的工作曲線可用于該物質(zhì)的定量分析。由于分光光度法靈敏較高

22、，選擇性較好，設(shè)備簡(jiǎn)單，在各行各業(yè)中都得到廣泛應(yīng)用。分光光度滴定photometric titration將滴定操作與吸光度測(cè)量相結(jié)合的一種分析方法。將一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到待測(cè)溶液中，同時(shí)測(cè)定待測(cè)溶液體系在適當(dāng)波長(zhǎng)處的吸光度，通過吸光度對(duì)滴定劑用量作圖(稱光度滴定曲線)來確定反應(yīng)終點(diǎn)的方法。它不僅能應(yīng)用于配位、酸堿、氧化還原反應(yīng)，有時(shí)還能用于沉淀反應(yīng)。其特點(diǎn)是終點(diǎn)的確定較指示劑法更為靈敏和準(zhǔn)確，還可以用于有色溶液的滴定。分析器analyzer 質(zhì)譜儀的一個(gè)主要部件，又叫質(zhì)量分析器。它的作用是將離子源產(chǎn)生的離子按荷質(zhì)比(m/z)的差別，按空間的位置或時(shí)間的先后進(jìn)行分離，以便得到按質(zhì)荷比(m/z

23、)大小順序排列的質(zhì)譜圖。常用分析器有：磁分析器，磁場(chǎng)和電場(chǎng)組合的雙聚焦分析器，四極分析器，飛行時(shí)間分析器，離子回旋共振分析器，離子阱質(zhì)量分析器等。粉末反射法diffusive reflection method又稱擴(kuò)散反射法或DF法。壓片法適用或不適用的樣品都可以用粉末反射法測(cè)定其紅外光譜，也用于微小樣品、色譜餾分的紅外光譜定性、吸著在粉末表面樣品的紅外光譜分析。該法的原理是，照射到粉末樣品上的光首先在其表面反射，一部分直接進(jìn)入檢測(cè)器，另一部分進(jìn)入樣品內(nèi)部多次透過、散射后再從表面射出，后者稱為擴(kuò)散反射光。粉末反射法就是利用擴(kuò)散散射光獲取紅外光譜的方法。與壓片法相比，該法由于測(cè)定的是多次經(jīng)過樣品

24、的光，因此兩者的光譜強(qiáng)度比不同，壓片法中的弱峰有時(shí)會(huì)增強(qiáng)。詳見5.3.4。傅立葉變換紅外光譜儀Fourier transform infrared spectrometer，F(xiàn)T-IR光源發(fā)出的光進(jìn)入Michelson干涉儀，然后經(jīng)樣品吸收后，測(cè)定光強(qiáng)隨動(dòng)鏡移動(dòng)距離的變化，再經(jīng)傅立葉變換得到物質(zhì)的紅外光譜的儀器。具有高靈敏度、高分辨率等優(yōu)點(diǎn)。傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀Fourier-transform ion cyclotron resonance mass spectrometer(FT-ICR-MS)是一種高性能的高分辨質(zhì)譜儀。亦可直接用FT-MS表示（Fourier-transform

25、 mass spectrometry）。它的核心部件是帶傅立葉變換程序的計(jì)算機(jī)和捕獲離子的分析室。分析室是一個(gè)置于強(qiáng)磁場(chǎng)中的立方體結(jié)構(gòu)。離子被引入分析室后，在強(qiáng)磁場(chǎng)作用下被迫以很小的軌道半徑作圓周運(yùn)動(dòng)，離子的回旋頻率與離子質(zhì)量成反比，此時(shí)不產(chǎn)生可檢出信號(hào)。如果在立方體的一對(duì)面上（發(fā)射極）加一快速掃頻電壓，一對(duì)極板施加一個(gè)射頻電壓，當(dāng)其頻率與離子回旋頻率相等時(shí)則發(fā)生滿足共振條件時(shí)，離子吸收射頻能量，運(yùn)動(dòng)軌道半徑增大，撞到檢測(cè)器產(chǎn)生可檢出信號(hào)。這種信號(hào)是一種正弦波，振幅與共振離子數(shù)目成正比。實(shí)際使用中測(cè)得的信號(hào)是在同一時(shí)間內(nèi)所對(duì)應(yīng)的正弦波信號(hào)的疊加。這種信號(hào)輸入計(jì)算機(jī)進(jìn)行快速傅立葉變換，利用頻率和

26、質(zhì)量的已知關(guān)系可得到質(zhì)譜圖。傅立葉變換質(zhì)譜儀具有很高的分辨率（可達(dá)100萬以上）和很高的靈敏度，但儀器價(jià)格和維持費(fèi)用也很高。高效液相色譜法high performance liquid chromatography，HPLC 又稱高壓液相色譜法或高速液相色譜法是指具有操作簡(jiǎn)便、分離速度快、分離效率高和檢測(cè)靈敏度高等優(yōu)良性能的液相色譜體系。液相色譜法早在1903年就由俄國(guó)植物學(xué)家Tswett發(fā)明，但早期的液相色譜法（古典液相色譜）柱效低、分離時(shí)間長(zhǎng)，難以解決復(fù)雜樣品的分離。到了20世紀(jì)60年代中后期，粒度小而均勻、傳質(zhì)速率快的色譜填料相繼出現(xiàn)，使柱效顯著提高，高壓輸液泵的使用解決了流動(dòng)相流速慢的

27、問題。從此液相色譜有了飛躍的發(fā)展，為區(qū)別于古典液相色譜法而稱高效液相色譜法。HPLC幾乎可以分離和分析任何物質(zhì)，是最有效和應(yīng)用最廣泛的分離分析技術(shù)。共振拉曼Resonance Raman Scattering，簡(jiǎn)稱RRS以分析物的紫外-可見吸收光譜峰的鄰近波長(zhǎng)作為激發(fā)波長(zhǎng)，樣品分子吸光后躍遷至高電子能級(jí)并立即回到基態(tài)的某一振動(dòng)能級(jí)，產(chǎn)生共振拉曼散射。與熒光(10-6-10-8秒)相比，該過程很短(10-14秒) 。共振拉曼強(qiáng)度比普通的拉曼光譜法強(qiáng)度可提高102-106倍，檢測(cè)限可達(dá)10-8摩爾/升，因此用于高靈敏度測(cè)定以及狀態(tài)解析等，主要不足是熒光干擾。光二極管陣列檢測(cè)是利用光二極管陣列檢測(cè)器

28、對(duì)光子進(jìn)行檢測(cè)。光二極管陣列檢測(cè)器是一種對(duì)光子有響應(yīng)的檢測(cè)器。它是由硅片上形成的反相偏置的p-n結(jié)組成。反向偏置造成了一個(gè)耗盡層，使該結(jié)的傳導(dǎo)性幾乎降到了零。當(dāng)輻射照到n區(qū)，就可形成空穴和電子?？昭ㄍㄟ^耗盡層到達(dá)p區(qū)而湮滅，于是電導(dǎo)增加，增加的大小與輻射功率成正比。光二極管陣列檢測(cè)器每平方毫米含有15000個(gè)以上的光二極管。每個(gè)二極管都與其鄰近的二極管絕緣，它們都聯(lián)結(jié)到一個(gè)共同的n型層上。當(dāng)光二極管陣列表面被電子束掃描時(shí)，每個(gè)p型柱就連接著被充電到電子束的電位，起一個(gè)充電電容器的作用。當(dāng)光子打到n型表面以后形成空穴，空穴向p區(qū)移動(dòng)并使沿入射輻射光路上的幾個(gè)電容器放電。然后當(dāng)電子束再次掃到它們時(shí)

29、，又使這些電容器充電。這一充電電流隨后被放大作為信號(hào)。光二極管陣列可以制成光學(xué)多道分析器。光致發(fā)光photoluminescence分子或離子等吸收紫外或可見光后，再以紫外或可見光的形式發(fā)射能量，這種現(xiàn)象稱為光致發(fā)光。一般光致發(fā)光指熒光及磷光現(xiàn)象。發(fā)光量子產(chǎn)率與激發(fā)光波長(zhǎng)（或能量）有關(guān)，發(fā)光強(qiáng)度隨激發(fā)波長(zhǎng)的變化稱為激發(fā)光譜。激發(fā)光譜與發(fā)射光譜間符合斯托克斯規(guī)則。光致發(fā)光可用于研究物質(zhì)的電子狀態(tài)，發(fā)光物質(zhì)的痕量分析，發(fā)光體的分子取向，發(fā)光過程的動(dòng)力學(xué)研究等等。采用發(fā)光探針，可以大大擴(kuò)展光致發(fā)光的應(yīng)用范圍，在生物醫(yī)學(xué)、環(huán)境科學(xué)等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。光聲效應(yīng)phtoacoustic effect由

30、電話發(fā)明家A.G.Bell于1880年提出。經(jīng)調(diào)制的斷續(xù)光照射于物質(zhì)時(shí)，物質(zhì)發(fā)射與斷續(xù)光頻率相等的聲波，這種現(xiàn)象稱為光聲效應(yīng)。光散射檢測(cè)器light scattering detector 利用物質(zhì)微粒（包括分子）對(duì)光的散射作用進(jìn)行分析的檢測(cè)器。當(dāng)某一波長(zhǎng)的光照射在物質(zhì)微粒上時(shí)，除一部分通過物質(zhì)微?；虮晃⒘Ｎ胀?，大部分的光將以同樣的波長(zhǎng)向各個(gè)方向散射（瑞利散射），散射光的強(qiáng)度是微粒數(shù)量和微粒大小的函數(shù)。光散射檢測(cè)器是凝膠色譜中常用的檢測(cè)器之一。固定相stationary phase柱色譜或平板色譜中既起分離作用又不移動(dòng)的那一相。固定相的的選擇對(duì)樣品的分離起著重要作用，有時(shí)甚至是決定性的作用。

31、不同類型的色譜采用不同的固定相，如氣-固色譜的固定相為各種具有吸附活性的固體吸附劑；氣-液色譜的固定相是載體表面涂漬的固定液，液相色譜中的固定相為各種鍵合型的硅膠小球，離子交換色譜中的固定相為各種離子交換劑，排阻色譜中的固定相為各種不同類型的凝膠等等。 紅移bathochromic shift 或 red shift指由于使用不同的溶劑或引入取代基所引起的化合物的光譜(紫外-可見吸收或熒光等)的吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象，其機(jī)理可由躍遷能級(jí)的變化來闡明。例如，當(dāng)化合物溶于極性溶劑時(shí)，會(huì)產(chǎn)生溶劑化作用，由于激發(fā)態(tài)和基態(tài)的電荷分布不同而使這兩種狀態(tài)的溶劑化程度不同。溶劑的極性愈大，有機(jī)分子的成鍵

32、軌道向反鍵* 軌道的躍遷能愈小，即激發(fā)態(tài)的極性大于基態(tài)，激發(fā)態(tài)能級(jí)降低比基態(tài)大，從而光譜發(fā)生紅移。紅外光聲光譜法phtoacoustic spectroscopy，又稱PAS法物質(zhì)吸收光后，除發(fā)光、光化學(xué)反應(yīng)外大部分能量經(jīng)非輻射躍遷過程最終變成熱能。通過測(cè)定熱能變化獲取物質(zhì)光學(xué)以及熱性質(zhì)的方法稱為光聲光譜法。入射斷續(xù)光為紅外光時(shí)，測(cè)定的是紅外光聲光譜。紅外光聲光譜法主要用于透射法無法測(cè)定的各種形態(tài)的固體樣品，如深色催化劑、煤及人發(fā)， 橡膠、高聚物等難以制樣的樣品, 古物表層等。詳見5.3.4?；瘜W(xué)電離chemical ionization 是質(zhì)譜法常用的一種電離方式。其原理是：首先使反應(yīng)氣電離

33、，由被電離的反應(yīng)氣離子與被分析物分子發(fā)生分子-離子反應(yīng)，從而使被分析物離子化 。從化學(xué)電離的條件分，有低壓（<0.1Pa）化學(xué)電離、中壓（1-2000Pa）化學(xué)電離和大氣壓化學(xué)電離。從化學(xué)反應(yīng)的類型分，有正化學(xué)電離和負(fù)化學(xué)電離。正化學(xué)電離發(fā)生的分子-離子反應(yīng)主要有質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)、電荷交換反應(yīng)、親電加成反應(yīng)；負(fù)化學(xué)電離發(fā)生的分子-離子反應(yīng)主要有電子捕獲反應(yīng)、負(fù)離子加成反應(yīng)等。 Job法Job's method測(cè)定絡(luò)合物組成比的一種方法，又稱連續(xù)變換法。用紫外-可見吸收光譜法測(cè)定時(shí)，保持金屬離子M和絡(luò)合劑Y的總摩爾數(shù)不變，連續(xù)改變兩組分的比例，并逐一測(cè)定體系的吸光度A。以A對(duì)摩爾分?jǐn)?shù)f

34、Y= Y/(M+Y)或fM=M/(M+Y)作圖，曲線拐點(diǎn)即為絡(luò)合物的組成比。但此法對(duì)n/m >4的體系不適用?；€baseline 在色譜分析中，當(dāng)只有流動(dòng)相通過而沒有樣品通過檢測(cè)器時(shí)，記錄所得到的檢測(cè)信號(hào)隨時(shí)間變化的曲線，正常情況下應(yīng)為一條直線?；|(zhì)輔助激光解吸電離Matrix-assisted laser desorption ionization (MALDI)是一種用于大分子離子化方法，利用對(duì)使用的激光波長(zhǎng)范圍具有吸收并能提供質(zhì)子的基質(zhì)（一般常用小分子液體或結(jié)晶化合物），將樣品與其混合溶解并形成混合體，在真空下用激光照射該混合體，基體吸收激光能量，并傳遞給樣品，從而使樣品解吸電離

35、。MALDI的特點(diǎn)是準(zhǔn)分子離子峰很強(qiáng)。通常將MALDI用于飛行時(shí)間質(zhì)譜，特別適合分析蛋白質(zhì)和DNA?；|(zhì)輔助激光解吸飛行時(shí)間質(zhì)譜儀Matrix assisted laser desorption ionization - Time of Flight Mass Spectrometrer (MALDI-TOF MS)用基質(zhì)輔助激光解吸電離的方式產(chǎn)生樣品離子，用飛行時(shí)間質(zhì)譜儀對(duì)樣品進(jìn)行分析的裝置。把樣品懸浮在基質(zhì)中，激光打在基質(zhì)上，基質(zhì)吸收并傳遞激光能量，使基質(zhì)中的樣品解吸并電離，進(jìn)入飛行時(shí)間質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)（參見基質(zhì)輔助激光解吸電離和飛行時(shí)間質(zhì)譜儀詞條）。對(duì)不同的樣品，改變基質(zhì)，可以獲得更滿意的

36、結(jié)果。MALDI-TOF MS是用來進(jìn)行生物大分子分析的較好手段?；|(zhì)substrate materials又稱載體或擔(dān)體，通常制備成數(shù)mm至數(shù)十mm粒徑的球形顆粒，它具有一定的剛性，能承受一定的壓力，它對(duì)分離不起明顯的作用，只是作為功能基團(tuán)的載體?；lfundamental tune從v=0的最低振動(dòng)能級(jí)躍遷至v=1的振動(dòng)能級(jí)產(chǎn)生的紅外吸收頻率稱為基頻。激發(fā)光譜excitation spectrum以各種不同波長(zhǎng)的單色光激發(fā)發(fā)光體，測(cè)定一定波長(zhǎng)下發(fā)光強(qiáng)度隨激發(fā)波長(zhǎng)變化的曲線稱為激發(fā)光譜。激發(fā)光譜反映了不同波長(zhǎng)激發(fā)光引起的發(fā)光的相對(duì)效率。激發(fā)光譜可供鑒別發(fā)光物質(zhì)，在進(jìn)行發(fā)光測(cè)定時(shí)選擇適宜的激發(fā)

37、波長(zhǎng)。一般激發(fā)光譜與吸收光譜大致相同，隨激發(fā)態(tài)各能級(jí)間能量轉(zhuǎn)移機(jī)理的不同有時(shí)也會(huì)有很大差異。磷光的激發(fā)光譜與受單線態(tài)-三線態(tài)躍遷制約的吸收光譜相比靈敏度高很多。激光誘導(dǎo)熒光laser-induced fluorescence檢測(cè)激光照射樣品后的熒光發(fā)射的方法稱為激光誘導(dǎo)熒光。由于激光誘導(dǎo)熒光檢測(cè)的是與方向性和單色性很強(qiáng)的激發(fā)光不同方向、不同波長(zhǎng)的發(fā)光，因此與其它激光光譜法相比靈敏度高。已有報(bào)導(dǎo)可以檢測(cè)出100個(gè)/cm3以下的原子。而對(duì)于大多數(shù)分子，則可以很容易地檢測(cè)至106個(gè)/cm3。通過對(duì)激光調(diào)頻，可以選擇激發(fā)躍遷的初始狀態(tài)和終了狀態(tài)，因此可以解析分子的十分復(fù)雜的譜帶。采用脈沖激光作為光源測(cè)

38、定時(shí)間分辨熒光，可以測(cè)定熒光壽命、量子脈沖頻譜、馳豫現(xiàn)象等。簡(jiǎn)正振動(dòng)normal vibration分子內(nèi)部進(jìn)行的各種復(fù)雜振動(dòng)可以看成是由一定數(shù)目的基本振動(dòng)合成的，稱為簡(jiǎn)正振動(dòng)。n個(gè)原子分子組成的分子其簡(jiǎn)正振動(dòng)數(shù)為3n-6，線性分子時(shí)簡(jiǎn)正振動(dòng)數(shù)為3n-5。檢測(cè)器detector 又稱鑒定器它是檢測(cè)色譜分離組分物理或化學(xué)性質(zhì)或含量變化（多數(shù)情況是將其轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的電壓、電流信號(hào)）的一種儀器裝置。它是色譜系統(tǒng)中的關(guān)鍵部件，色譜分離過程的眼睛。對(duì)檢測(cè)器的要求是：靈敏度高，線性范圍寬，重現(xiàn)性好，穩(wěn)定性好，響應(yīng)速度快，對(duì)不同物質(zhì)的響應(yīng)有規(guī)律性及可預(yù)測(cè)性。檢測(cè)器通常分為積分型和微分型兩類。檢測(cè)器detect

39、or指機(jī)械的、電子的或化學(xué)器件，用于區(qū)分、記錄或指示環(huán)境中某一變量的變化，如溫度、壓力、電荷、電磁輻射、核輻射、粒子或分子等。如紫外檢測(cè)器是將通過待測(cè)物質(zhì)后的光強(qiáng)變化轉(zhuǎn)化為電信號(hào)的器件，這類信號(hào)轉(zhuǎn)換器英文中又稱為transducer。減色效應(yīng)hypochromic effect紫外-可見吸收光譜法中的術(shù)浯，指物質(zhì)對(duì)特定波長(zhǎng)光的吸收能力減小的效應(yīng)。鍵合固定相bonded stationary phase 又稱化學(xué)鍵合固定相是指通過化學(xué)反應(yīng)將固定相（功能分子）鍵合到基質(zhì)表面后得到的色譜固定相。鍵合固定相耐高溫和有機(jī)溶劑，是當(dāng)今液相色譜中使用最廣泛的色譜固定相?？招年帢O燈是一種特殊形式的低壓輝光放電

40、光源，放電集中于陰極空腔內(nèi)。當(dāng)在兩極之間施加幾百伏電壓時(shí)，便產(chǎn)生輝光放電。在電場(chǎng)作用下，電子在飛向陽極的途中，與載氣原子碰撞并使之電離，放出二次電子，使電子與正離子數(shù)目增加，以維持放電。正離子從電場(chǎng)獲得動(dòng)能。如果正離子的動(dòng)能足以克服金屬陰極表面的晶格能，當(dāng)其撞擊在陰極表面時(shí)，就可以將原子從晶格中濺射出來。除濺射作用之外，陰極受熱也要導(dǎo)致陰極表面元素的熱蒸發(fā)。濺射與蒸發(fā)出來的原子進(jìn)入空腔內(nèi)，再與電子、原子、離子等發(fā)生第二類碰撞而受到激發(fā)，發(fā)射出相應(yīng)元素的特征的共振輻射。 快原子轟擊源ast bombardment source, FAB是用于質(zhì)譜儀的一種"軟"電離離子源。由離

41、子槍、電子聚焦透鏡、中和器組成。在電子槍中，用電子轟擊中性氣體（氬或氙），得到氬（或氙）離子經(jīng)電子透鏡聚焦并加速，高速運(yùn)動(dòng)的離子經(jīng)過中和器，中和掉離子束所攜帶的電荷，成為高速定向運(yùn)動(dòng)的中性原子束，用此原子束轟擊有機(jī)化合物，使有機(jī)化合物電離。有機(jī)化合物通常與底物混合涂在靶板上，得到的是有機(jī)化合物與底物作用生成的準(zhǔn)分子離子和少量碎片。FAB源被廣泛用于分析難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定、強(qiáng)極性、大分子的有機(jī)化合物。雖然目前更多的使用ESI和MALDI電離方式，但對(duì)寡糖的分析，多半還在使用FAB。拉曼位移Raman shift當(dāng)激發(fā)光與樣品分子作用時(shí)，如果光子與分子碰撞后發(fā)生了能量交換，光子將一部分能量傳遞給了樣

42、品分子或從樣品分子獲得一部分能量，從而改變了光的頻率。能量變化所引起的散射光頻率變化稱為拉曼位移。拉曼光譜的橫坐標(biāo)是拉曼位移。拉曼散射Raman scatting光照射于樣品時(shí)，有一部分光被散射，其頻率與入射光不同，頻率位移與發(fā)生散射的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。這種散射稱為拉曼散射，頻率位移稱為拉曼位移。藍(lán)移blue shift，亦稱紫移(hypsochromic shift)指因使用不同溶劑或引入取代基所引起的化合物吸收光譜的吸收峰向短波長(zhǎng)方向的移動(dòng)。例如，羰基中氧的孤對(duì)(n)電子引起的n*躍遷，在極性溶劑中就發(fā)生藍(lán)移。這是由于激發(fā)態(tài)氧原子形成氫鍵的程度比基態(tài)時(shí)低所致。朗伯-比爾定律Lambert-Be

43、er's Law當(dāng)一束平行的單色光通過一定均勻的某吸收溶液時(shí)，該溶液對(duì)光的吸收程度與吸光物質(zhì)的濃度c和光通過的液層厚度b的乘積成正比。這種關(guān)系稱為朗伯-比爾定律，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為。令 則 A = Kbc。式中A稱為吸光度，I0和I分別為入射光和透射光的強(qiáng)度，b為光通過的液層厚度，c為吸光物質(zhì)的濃度，K為比例常數(shù)。b的單位為cm, 若c的單位以mol/L表示，則用表示K，稱為摩爾吸光系數(shù)，單位為L(zhǎng)/(mol·cm)；若c的單位以g/L表示，則用a表示K， a稱為吸光系數(shù)，單位為L(zhǎng)/(g·cm)。由于吸光度與吸光物質(zhì)濃度的關(guān)系最為重要，有時(shí)又被簡(jiǎn)稱比爾定律。離子色譜法io

44、n chromatography, IC 狹義地講，是基于離子性化合物與固定相表面離子性功能基團(tuán)之間的電荷相互作用實(shí)現(xiàn)離子性物質(zhì)分離和分析的色譜方法；廣義地講，是基于被測(cè)物的可離解性（離子性）進(jìn)行分離的液相色譜方法。1975年Small發(fā)明的離子色譜是以低交換容量離子交換劑作固定相、用含有合適淋洗離子的電解質(zhì)溶液作流動(dòng)相使無機(jī)離子得以分離，并成功地用電導(dǎo)檢測(cè)器連續(xù)測(cè)定流出物的電導(dǎo)變化。但隨著色譜固定相和檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展，非離子交換劑固定相和非電導(dǎo)檢測(cè)器也廣泛用于離子性物質(zhì)的分離分析。根據(jù)分離機(jī)理，離子色譜可分為離子交換色譜、離子排斥色譜、離子對(duì)色譜、離子抑制色譜和金屬離子配合物色譜等幾種分離模式

45、（方式）。其中離子交換色譜是應(yīng)用最廣泛的離子色譜方法，是離子色譜日常分析工作的主體，通常要采用專門的離子色譜儀進(jìn)行分析。離子色譜法已經(jīng)廣泛地用于環(huán)境、食品、材料、工業(yè)、生物和醫(yī)藥等許多領(lǐng)域。離子交換色譜法ion exchange chromatography, IEC以離子交換劑（如聚苯乙烯基質(zhì)離子交換樹脂）作固定相，基于流動(dòng)相中溶質(zhì)（樣品）離子和固定相表面離子交換基團(tuán)之間的離子交換作用而達(dá)到溶質(zhì)保留和分離的離子色譜法。分離機(jī)理除電場(chǎng)相互作用（離子交換）外，還常常包括非離子性吸附等次要保留作用。其固定相主要是聚苯乙烯和多孔硅膠作基質(zhì)的離子交換劑。離子交換色譜法最適合無機(jī)離子的分離，是無機(jī)陰離子

46、的最理想的分析方法。離子排斥色譜法ion exclusion chromatography, ICE 基于溶質(zhì)和固定相之間的Donnan排斥作用的離子色譜法。在固定相與流動(dòng)相的界面存在一個(gè)假想的Donnan膜，游離狀態(tài)的離子因受固定相表面同種電荷的排斥作用而無法穿過Donnan膜進(jìn)入固定相，在空體積（排斥體積）處最先流出色譜柱。而弱離解性物質(zhì)可以部分穿過Donnan膜進(jìn)入固定相，離解度越低的物質(zhì)越容易進(jìn)入固定相，其保留值也就越大。于是，不同離解度的物質(zhì)就可以通過離子排斥色譜法得以分離。在離子排斥柱上還存在體積排阻和分配作用等次要保留機(jī)理。最常用的離子排斥色譜固定相是具有較高交換容量的全磺化交聯(lián)

47、聚苯乙烯陽離子交換樹脂，這種陽離子交換樹脂一般不能用于陽離子的離子交換色譜分離。離子排斥色譜對(duì)于從強(qiáng)酸中分離弱酸，以及弱酸的相互分離是非常有用的。如果選擇適當(dāng)?shù)臋z測(cè)方法，離子排斥色譜還可以用于氨基酸、醛及醇的分析。因?yàn)槠溆⑽拿Q也可寫作ion chromatography exclusion，故常以ICE作為其簡(jiǎn)寫形式，以與離子交換色譜法的簡(jiǎn)寫形式（IEC）相區(qū)別。離子阱質(zhì)譜儀Ion trap mass spectrometer（ITMS）利用離子阱作為分析器的質(zhì)譜儀稱為離子阱質(zhì)譜儀。目前使用最多的是由高頻率電場(chǎng)進(jìn)行離子封閉的保羅阱（Paul trap）。由一個(gè)雙曲面截面的環(huán)形電極和上下一對(duì)端

48、電極構(gòu)成。封閉在真空池內(nèi)的離子，通過高頻電壓掃描，將離子按m/z從池中引出進(jìn)行檢測(cè)。離子阱質(zhì)譜儀是一種低分辨時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜儀?？梢赃M(jìn)行msn的測(cè)定（通常n=2-6）。而且價(jià)格比其它類型的串聯(lián)質(zhì)譜儀便宜。目前在有機(jī)物定性方面得到了很廣泛的應(yīng)用。離子源Ion source 質(zhì)譜儀的主要組成之一，實(shí)現(xiàn)樣品離子化的區(qū)域。由電離室、離子束的加速場(chǎng)、聚焦透鏡等構(gòu)成。它的作用是使被分析物電離，變成分子離子或碎片離子。離子源的種類很多，主要有電子電離源（EI）、化學(xué)電離源（CI）、射頻火花源（RFS）、電感耦合等離子體離子源（ICP）、場(chǎng)致電離源（FI）、場(chǎng)解吸電離源（FD）、快原子轟擊源（FAB）、激光解吸電

49、離源（LD）、熱噴霧電離源（TS）、電噴霧電離源（ESI）等。 連續(xù)光源校正背景此法是1965年由S.R Koirtyohann提出來的。先用銳線光源測(cè)定分析線的原子吸收和背景吸收的總吸光度，再用氘燈（紫外區(qū)）或碘鎢燈、氙燈（可見區(qū)）在同一波長(zhǎng)測(cè)定背景吸收（這時(shí)原子吸收可以忽略不計(jì)），計(jì)算兩次測(cè)定吸光度之差，即可使背景吸收得到校正。由于商品儀器多采用氘燈為連續(xù)光源扣除背景，故此法亦常稱為氘燈扣除背景法。裂解氣相色譜法pyrolysis gas chromatography,PGC 裂解氣相色譜法多用于分子量大、難揮發(fā)物質(zhì)的分析。方法原理是：當(dāng)樣品在嚴(yán)格控制的操作條件下迅速加熱時(shí)，它遵循一定的規(guī)

50、律裂解，得到可揮發(fā)的小分子產(chǎn)物，然后進(jìn)入色譜柱和檢測(cè)器進(jìn)行分離、檢測(cè)和譜圖記錄。每種物質(zhì)的裂解色譜圖都具有各自的特征性，稱為指紋裂解譜圖。由于裂解產(chǎn)物的組成和相對(duì)含量與被測(cè)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，組成有一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系，因此，指紋裂解譜圖可作為定性和定量的依據(jù)。流動(dòng)相 mobile phase在色譜柱中存在著相對(duì)運(yùn)動(dòng)的兩相，一相為固定相，一相為流動(dòng)相。流動(dòng)相是指在色譜過程中載帶樣品（組分）向前移動(dòng)的那一相。在氣相色譜中，流動(dòng)相是氣體，稱為載氣（不參與分離作用）。在液相色譜中，流動(dòng)相是液體，稱為洗脫液或淋洗劑（參與分離作用）。流動(dòng)相的作用是載帶樣品進(jìn)入色譜柱進(jìn)行分離（參與或不參與），再載帶被分離組分進(jìn)入檢測(cè)器

51、進(jìn)行檢測(cè)，最后流出色譜系統(tǒng)放空或收集羅馬金賽伯公式光譜定量分析依據(jù)試樣中欲測(cè)元素的譜線強(qiáng)度來確定元素的濃度。元素的譜線強(qiáng)度I與該元素在試樣中的濃度c的關(guān)系為：I=ACb，這個(gè)公式稱為羅馬金-賽伯公式，是光譜定量分析的基本公式。式中A及b是兩個(gè)常數(shù)。常數(shù)A是與試樣的蒸發(fā)、激發(fā)過程和試樣組成等有關(guān)的一個(gè)參數(shù)；常數(shù)b稱為自吸系數(shù)，它的數(shù)值與譜線的自吸收有關(guān)。所以只有控制在一定的條件下，在一定的待測(cè)元素含量的范圍內(nèi)，A和b才是常數(shù)。取對(duì)數(shù)得光譜定量分析的基本關(guān)系式lgI=blgC+lgA。topMCT檢測(cè)器MCT detector紅外光譜儀檢測(cè)器的一種，用于傅立葉變換型紅外光譜儀中。MCT是mercu

52、ry cadmium telluride的英文縮寫。采用Hg-Cd-Te半導(dǎo)體材料薄膜，又稱光電導(dǎo)檢測(cè)器。吸收輻射后非導(dǎo)電性的價(jià)電子躍遷至高能量的導(dǎo)電帶，從而降低了半導(dǎo)體的電阻，產(chǎn)生信號(hào)。該檢測(cè)器用于中紅外及遠(yuǎn)紅外區(qū)，需冷至液氮溫度(77K)以降低噪聲。這種檢測(cè)器比熱電檢測(cè)器靈敏，在FT-IR及GC/FT-IR儀器中廣泛應(yīng)用。Michelson干涉儀Michelson interferometerMichelson是人名，該干涉儀由Michelson于1881年提出。光源發(fā)出的光經(jīng)半透鏡分成兩束，分別通過動(dòng)鏡和定鏡。動(dòng)鏡移動(dòng)產(chǎn)生光程差，光程差與時(shí)間有關(guān)，產(chǎn)生干涉信號(hào)，得到干涉信號(hào)隨時(shí)間變化的干

53、涉圖。 麥?zhǔn)现嘏臡cLafferty rearrangement是Mclatterty對(duì)質(zhì)譜分析中離子的重排反應(yīng)提出的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則。在質(zhì)譜中，位于含有雜原子雙鍵的-位氫原子，通過六員過渡態(tài)轉(zhuǎn)移到雜原子上的過程稱之為麥?zhǔn)现嘏?。一般，?jīng)過麥?zhǔn)现嘏藕蟪０l(fā)生在雙鍵基團(tuán),位之間的鍵裂解。摩爾吸光系數(shù)molar absorptivity根據(jù)比爾定律，吸光度A與吸光物質(zhì)的濃度c和吸收池光程長(zhǎng)b的乘積成正比。當(dāng)c的單位為g/L，b的單位為cm時(shí)，則 A = abc，比例系數(shù)a稱為吸收系數(shù)，單位為L(zhǎng)/g.cm；當(dāng)c的單位為mol/L，b的單位為cm時(shí)，則 A = bc，比例系數(shù)稱為摩爾吸收系數(shù)，單位為L(zhǎng)/mol.c

54、m，數(shù)值上等于a與吸光物質(zhì)的摩爾質(zhì)量的乘積。它的物理意義是：當(dāng)吸光物質(zhì)的濃度為1 mol/L，吸收池厚為1cm，以一定波長(zhǎng)的光通過時(shí)，所引起的吸光度值A(chǔ)。值取決于入射光的波長(zhǎng)和吸光物質(zhì)的吸光特性，亦受溶劑和溫度的影響。顯然，顯色反應(yīng)產(chǎn)物的值愈大，基于該顯色反應(yīng)的光度測(cè)定法的靈敏度就愈高。摩爾比法molar ratio method測(cè)定絡(luò)合物組成比的一種方法。用紫外-可見吸收光譜法測(cè)定時(shí)，對(duì)于絡(luò)合反應(yīng)mM + nY = MmYn，固定一個(gè)組分(如M)的濃度不變，改變另一組分(如Y)的濃度，求得一系列Y/M比，在絡(luò)合物MmYn的最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度的變化。曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)對(duì)應(yīng)的摩爾濃度比Y/M =

55、n:m，即為該絡(luò)合物的組成比。內(nèi)標(biāo)法為了使譜線強(qiáng)度由于實(shí)驗(yàn)條件波動(dòng)而引起的變化得到補(bǔ)償，通常用分析線和內(nèi)標(biāo)線強(qiáng)度對(duì)比元素含量的關(guān)系來進(jìn)行光譜定量分析，這種方法稱為內(nèi)標(biāo)法。內(nèi)標(biāo)法是蓋納赫1925年提出來的。內(nèi)標(biāo)法中提供內(nèi)標(biāo)線的元素稱為內(nèi)標(biāo)元素。內(nèi)標(biāo)元素的選擇原則是其含量必須適量和固定；內(nèi)標(biāo)元素與被測(cè)元素化合物在光源作用下應(yīng)具有相似的蒸發(fā)性質(zhì)。凝膠色譜法 gel chromatography 又稱體積排斥色譜、空間排阻色譜、分子篩色譜等是以化學(xué)惰性的多孔性物質(zhì)作固定相，溶質(zhì)分子不是與固定相發(fā)生相互作用，而是受固定相孔徑大小的影響而達(dá)到分離的一種液相色譜分離模式。比固定相孔徑大的溶質(zhì)分子不能進(jìn)入孔內(nèi)

56、，迅速流出色譜柱，不能被分離。比固定相孔徑小的分子才能進(jìn)入孔內(nèi)而產(chǎn)生保留，溶質(zhì)分子體積越小，進(jìn)入固定相孔內(nèi)的機(jī)率越大，于是在固定相中停留（保留）的時(shí)間也就越長(zhǎng)。凝膠色譜法主要用于有機(jī)高分子化合物的分離和分子量分布的測(cè)定。 凝膠過濾色譜gel filtration chromatography, GFC 又稱水系凝膠色譜是以水或緩沖溶液作流動(dòng)相的凝膠色譜。水溶性高分子化合物的分離采用這種體系。凝膠滲透色譜gel permeation chromatography, GPC 又稱非水系凝膠色譜或親脂凝膠色譜是以能溶解非交聯(lián)和非凝膠型聚乙烯以及其他高分子的有機(jī)溶劑作流動(dòng)相的凝膠色譜。主要適合于非水溶

57、性（脂溶性）高分子的分離。平面光柵光譜儀以平面光柵作為分光元件的攝譜儀。有透射式和反射式兩類。由于制造精密的透射光柵比較困難，現(xiàn)代光柵光譜儀幾乎都采用反射光柵。按照成象系統(tǒng)的不同，可分為艾波特裝置(Ebert)，捷爾尼特爾納(Czerny-Turner)型裝置和立特羅型（Littrow）裝置。譜線黑度比較法 將試樣與已知不同含量的標(biāo)準(zhǔn)樣品在一定條件下攝譜于同一光譜感光板上，然后在映譜儀上用目視法直接比較被測(cè)試樣與標(biāo)準(zhǔn)樣品光譜中分析線的黑度，若黑度相等，則表明被測(cè)試樣中欲測(cè)元素的含量近似等于該標(biāo)準(zhǔn)樣品中欲測(cè)元素的含量。該法的準(zhǔn)確度取決于被測(cè)試樣與標(biāo)準(zhǔn)樣品組成的相似程度及標(biāo)準(zhǔn)樣品中欲測(cè)元素含量間隔

58、的大小。 氣相色譜法gas chromatography，GC 以氣體作為流動(dòng)相的色譜法根據(jù)所用固定相狀態(tài)的不同，又可分為氣-固色譜法和氣-液色譜法。前者用多孔型固體為固定相，后者則用蒸氣壓低、熱穩(wěn)定性好、在操作溫度下呈液態(tài)的有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)涂在惰性載體上（填充柱）或涂在毛細(xì)管內(nèi)壁（開口管柱）作為固定相。氣相色譜法的優(yōu)點(diǎn)是：分析速度快，分離效能高，靈敏度高，應(yīng)用范圍廣，其局限性在于不能用于熱穩(wěn)定性差、蒸氣壓低或離子型化合物等的分析。氣-固色譜法法 gas-solid chromatography, GSC 是指以氣體作為流動(dòng)相（稱為載氣）、以固體吸附劑作為固定相的氣相色譜法作為固定相的固體吸附劑，通常是用各種多孔性物質(zhì)，例如分子篩、硅膠、活性炭、碳分子篩、氧化鋁以及高分子多孔小球等。一般氣-固色譜法的分離機(jī)理為吸附-脫附，故屬于吸附色譜法。 氣-液色譜法 gas-liquid chromatography,GLC 是指以氣體為流動(dòng)相（稱為載氣）、以液體為固定相的氣相色譜法作為固定相的液體（稱為固定液）應(yīng)是蒸氣壓低、熱穩(wěn)定性好、有較高操作