有機(jī)化學(xué)期末復(fù)習(xí)答案

1、二、填空題(33points, 1.5 points for each case).例如：12345P463 (四)完成下列反應(yīng)（1）、（2）、（3）、（7）、（8）：括號(hào)中為各小題所要求填充的內(nèi)容。(1)(2) (3) (7) (8) 寫出下列季銨堿受熱分解時(shí)，生成的主要烯烴結(jié)構(gòu)。 完成下列反應(yīng)式。P527,(八) 寫出下列反應(yīng)的最終產(chǎn)物：(1) ()(2) ()(3) ()(4) ()P616,20.2 寫出下列反應(yīng)式中（A） (H)的構(gòu)造式。三、選擇題（反應(yīng)快慢，鑒別試劑，物質(zhì)的穩(wěn)定性，能否發(fā)生某種反應(yīng)等）例如： 指出下列化合物中，哪個(gè)可以進(jìn)行自身的羥醛縮合。P404, 指出下列化合物中

2、，哪個(gè)能發(fā)生碘仿反應(yīng)。 下列化合物，哪些能進(jìn)行銀鏡反應(yīng)。四、Arrange compounds in order（8points, 2point for each question) （Note: “most to least ” means由高到低）1、酸性大小例如：P443(三) 試比較下列化合物的酸性大小：(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸(2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羥基乙酸解：(1) 酸性：(2) 酸性： 2、堿性大小例如：P463(七)把下列化合物按堿性強(qiáng)弱排列成序。(A) (B) (C) (D) (E) 堿性由強(qiáng)到

3、弱順序：(B) (C) (A) (D) (E)解釋：由于氧的電負(fù)性較大，導(dǎo)致?；俏娮踊缘由线B的?；蕉啵由想娮釉泼芏仍叫?，分子的堿性越弱；而甲基是給電子基，因此，氮原子上連的甲基越多，氮原子上電子云密度越大，分子的堿性越強(qiáng)。P526(四)把下列各組化合物的堿性由強(qiáng)到弱排列成序：(1) (A) (B) (C) (2 ) (A) (B) (C) (D) (3 ) (A) (B) (C) (D) 解：(1) (A)(C)(B) （2）(A)(B)(D)(C) (3) (D) (C) (A) (B)3、水解速度，反應(yīng)速度例如：P463(六) 比較下列酯類水解的活性大小。(1) (A

4、) (B) (C) (D) (2) (A) (B) (C) (D) (1) 水解活性：(A) (D) (B) (C)解釋：酯基的鄰、對(duì)位上有吸電子基(NO2、Cl)時(shí)，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解； 酯基的鄰、對(duì)位上有給電子基(CH3O)時(shí)，可使酯基中的?；忌想娮釉泼芏仍龃螅焕邗サ乃?；(2) 水解活性：(B) (A) (C) (D)解釋：酯基的鄰、對(duì)位上有吸電子基(NO2)時(shí)，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的鄰、對(duì)位上有給電子基(NH2、CH3)時(shí)，可使酯基中的?；忌想娮釉泼芏仍龃?，不利于酯的水解； P419（三）將下列各組化合物按其羰基的活性排列成序。(

5、1) ， ，(2) 解：(1) (2)五、鑒別、分離1、醛、酮、醇的鑒別例如：P419（四） 怎樣區(qū)別下列各組化合物？(1)環(huán)己烯，環(huán)己酮，環(huán)己醇 (2) 2-己醇，3-己醇，環(huán)己酮(3) 解：(1) (2) (3) 2、胺的鑒別例如：P527（六） 用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物:(1) (A) (B) (C) (2) (A) (B) (C) (D) 對(duì)甲基苯胺 (E)N,N-二甲苯胺(3) (A)硝基苯 (B)苯胺 (C) N-甲基苯胺 （D)N,N- 二甲苯胺解：(1) (2)(3)3、分離例如：P527（五） 試擬一個(gè)分離環(huán)己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法。解：六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題例：P362(十

6、六)化合物C10H14O溶解于稀氫氧化鈉溶液，但不溶解于稀的碳酸氫鈉溶液。它與溴水作用生成二溴衍生物C10H12Br2O。它的紅外光譜在3250cm-1和834 cm-1處有吸收峰，它的質(zhì)子核磁共振譜是：=1.3 (9H) 單峰，= 4.9 (1H) 單峰，=7.6 (4H)多重峰。試寫出化合物C10H14O的構(gòu)造式。解：C10H14O的構(gòu)造式為 。 (C10H12Br2O)波譜數(shù)據(jù)解析：IRNMR吸收峰歸屬吸收峰歸屬3250cm-1OH(酚)伸縮振動(dòng)= 1.3 (9H) 單峰叔丁基上質(zhì)子的吸收峰834 cm-1苯環(huán)上對(duì)二取代= 4.9 (1H) 單峰酚羥基上質(zhì)子的吸收峰= 7.6 (4H)

7、多重峰苯環(huán)上質(zhì)子的吸收峰P377(八)一個(gè)未知物的分子式為C2H4O，它的紅外光譜圖中36003200cm-1和18001600cm-1處都沒有峰，試問上述化合物的結(jié)構(gòu)如何？解：C2H4O的不飽和度為1，而IR光譜又表明該化合物不含O-H和C=C，所以該化合物分子中有一個(gè)環(huán)。其結(jié)構(gòu)為P420（十一） 某化合物分子式為C6H12O，能與羥氨作用生成肟，但不起銀鏡反應(yīng)，在鉑的催化下進(jìn)行加氫，則得到一種醇，此醇經(jīng)過脫水、臭氧化、水解等反應(yīng)后，得到兩種液體，其中之一能起銀鏡反應(yīng)，但不起碘仿反應(yīng)，另一種能起碘仿反應(yīng)，而不能使Fehling試劑還原，試寫出該化合物的構(gòu)造式。解：該化合物的構(gòu)造式為：P420

8、（十二） 有一個(gè)化合物(A)，分子式是C8H140，(A)可以很快地使水褪色，可以與苯肼反應(yīng)，(A)氧化生成一分子丙酮及另一化合物(B)。(B)具有酸性，同NaOCl反應(yīng)則生成氯仿及一分子丁二酸。試寫出(A)與(B)可能的構(gòu)造式。解：(A) 或 (B) P420（十四） 化合物(A)的分子式為C6H12O3，在1710cm-1處有強(qiáng)吸收峰。(A)和碘的氫氧化鈉溶液作用得黃色沉淀，與Tollens試劑作用無銀鏡產(chǎn)生。但(A)用稀H2SO4處理后，所生成的化合物與Tollens試劑作用有銀鏡產(chǎn)生。(A)的NMR數(shù)據(jù)如下：=2.1 (3H，單峰)；=2.6(2H，雙峰)；=3.2(6H，單峰)；=4

9、.7(1H，三重峰)。寫出(A)的構(gòu)造式及反應(yīng)式。解：C6H12O3的結(jié)構(gòu)式為：a=2.1 (3H，單峰)；b=2.6 (2H，雙峰)；c=4.7(1H，三重峰)；d=3.2 (6H，單峰)。有關(guān)的反應(yīng)式如下：P444(十一)化合物(A)，分子式為C3H5O2Cl，其NMR數(shù)據(jù)為：1=1.73(雙峰，3H)，2=4.47(四重峰，1H)，3=11.2(單峰，1H)。試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。化合物A的結(jié)構(gòu)式為：P463(九) 某化合物的分子式為C4H8O2，其IR和1H NMR譜數(shù)據(jù)如下。IR譜：在30002850cm-1，2725 cm-1，1725 cm-1(強(qiáng))，12201160 cm-1(強(qiáng))，1

10、100 cm-1處有吸收峰。1H NMR譜：=1.29(雙峰，6H)，=5.13(七重峰，1H)，=8.0(單峰，1H)。試推測(cè)其構(gòu)造。解：C4H8O2的構(gòu)造為：IRNMR吸收峰歸屬吸收峰歸屬30002850cm-1CH (飽和)伸縮振動(dòng)=8.0 (單峰，1H)Ha2725 cm-1CH (醛)伸縮振動(dòng)=5.13 (七重峰，1H)Hb1725(cm-1強(qiáng))C=O (醛)伸縮振動(dòng)=1.29(雙峰，6H)Hc12201160 cm-1 (強(qiáng))CO (酯)伸縮振動(dòng)(反對(duì)稱)1100 cm-1CO (酯)伸縮振動(dòng)(對(duì)稱)P463（十）有兩個(gè)酯類化合物(A)和(B)，分子式均為C4H6O2。(A)在酸性

11、條件下水解成甲醇和另一個(gè)化合物C3H4O2(C)，(C)可使Br2-CCl4溶液褪色。(B)在酸性條件下水解成一分子羧酸和化合物(D)，(D)可發(fā)生碘仿反應(yīng)，也可與Tollens試劑作用。試推測(cè)(A)D)的構(gòu)造。解： 推測(cè)：(A)在酸性條件下水解成甲醇，說明(A)是甲醇與羧酸生成的酯；(C)可使Br2-CCl4溶液褪色，說明(C)分子中有雙鍵，是CH2=CHCOOH；(D)可發(fā)生碘仿反應(yīng)，說明(D)分子中含有或結(jié)構(gòu)片斷，考慮到(B)的分子式為C4H6O2，(D)應(yīng)該是CH3CHO。所以： (A) (B) (C) (D) 七、反應(yīng)機(jī)理題例如： 機(jī)理如下：P361（九） 用反應(yīng)機(jī)理解釋以下反應(yīng)（醇

12、酚）(1) 解：(2) 解：(3) 解：(4) 解：P398 11.6 給下列反應(yīng)提出一個(gè)可行的機(jī)理。P420(八) 試寫出下列反應(yīng)可能的機(jī)理：(1) (2) 解：(1) (2) P443(六)試寫出在少量硫酸存在下，5-羧基己酸發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)的機(jī)理。解：八、合成題（5小題，25分）1、羥醛縮合例如：P419（六） 試以乙醛為原料制備下列化合物(無機(jī)試劑及必要的有機(jī)試劑任選)：(1) (2) 解： (1) (2) P419（七）（2） 完成下列轉(zhuǎn)變(必要的無機(jī)試劑及有機(jī)試劑任用)：(2) 解：(2) P463(八)(1)按指定原料合成下列化合物，無機(jī)試劑任選。(1) 由 合成 (2) 解：2、三乙合成法、丙二酸酯合成法例如：P479，（五）（1）（5）以甲醇、乙醇及無機(jī)試劑為原料，經(jīng)乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。(1) 3-甲基-2-丁酮 (5) 2,5-己二酮 解：先合成乙酰乙酸乙酯：(1) 分析：解：(5) 分析：解： P479，（七）（6） 用丙二酸二乙酯法合成下列化合物：(6) 分析： 解： 或者