保護(hù)基在有機(jī)物合成中的應(yīng)用ppt課件

1、第十章第十章 維護(hù)基在有機(jī)物合成中的運(yùn)用維護(hù)基在有機(jī)物合成中的運(yùn)用 維護(hù)的方法普通是引入一個(gè)可以改動原來基團(tuán)電性或空間效應(yīng)的官能團(tuán)也稱為維護(hù)基構(gòu)成衍生物，把不希望反響的部分維護(hù)起來。 維護(hù)基的引入應(yīng)該比較容易、收率高；與被維護(hù)基團(tuán)構(gòu)成的衍生物在將進(jìn)展的反響中比較穩(wěn)定，而且可以在不損壞分子其他部分的條件下容易除去。 第一節(jié)第一節(jié) 胺的維護(hù)胺的維護(hù)?；错? 將胺轉(zhuǎn)變?yōu)轷０肥且粋€(gè)簡便而且運(yùn)用廣泛的維護(hù)一級和二級胺的方法。 NH2(CH3CO)2ONHCOCH3HSO3ClNHCOCH3SO2ClNHCOCH3SO2NH2NH3H2ONH2SO2NH2構(gòu)成氨基甲酸酯型衍生物 胺和氯代甲酸酯或重氮甲酸

2、酯反響生成氨基甲酸酯也可以維護(hù)氨基。 H2NCH2COOC2H5ClCOOC2H5C2H5OCONHCH2COOC2H5堿甲酸C2H5OCONHCCOOC2H5CHONaC2H5SCNHNH2-C2H5OH,NaOHNNHONHCOOC2H5C2H5SHBrCH3NO2NNHONH2C2H5S烷基化反響 烷基化反響主要指生成芐基和三苯甲基胺的化合物來維護(hù)氨基。 HNNHOBrOCH2NHCH3180190HNNHOONCH2H3CH2,Pd/CHNNHOONHCH3第二節(jié)第二節(jié) 醇的維護(hù)醇的維護(hù)一、醚化反響一、醚化反響 醚化是維護(hù)醇的羥基最常用的方法 OHOHCH2Br Ag2O/DMFH+O

3、HOH2COOOH2CPd/C,H2OOH三甲基硅醚類 ROH + (CH3)3SiClROSi(CH3)3 + HCl吡啶例如： HO(CH2)5COOH(CH3)3SiCl(C2H5)3NSOCl2(CH3)3SiO(CH2)5COCl(CH3)3SiO(CH2)5COOH(CH3)2Cd(CH3)3SiO(CH2)5COCH3NaBH4(CH3)3SiO(CH2)5CHCH3OHH+CH3OHHO(CH2)5CHCH3OH酯化酯化 室溫下將希望維護(hù)的化合物和乙酸酐與吡啶反響，或和乙酸酐與乙酸鈉在酸催化下反響均可以得到取代的乙酸酯 COCH3CH2CH2CH2OH(CH3CO)2OCOCH

4、3CH2CH2CH2OCOCH3Cl2COCH3CHClCH2CH2OCOCH3H2NCSNH2SNSCH3CH2CH2OCOCH3HS第三節(jié)第三節(jié) 1，2-二醇或二醇或1，3-二醇的維護(hù)二醇的維護(hù)環(huán)縮醛或縮酮類環(huán)縮醛或縮酮類 構(gòu)成環(huán)縮醛或縮酮來維護(hù)1，2-二醇和1，3-二醇是較普遍的方法。 CH2OHHC OHCH2OH+濃HClCHOCH2OHC OCH2OHCHCH2OHC OHCH2OCH環(huán)酯類環(huán)酯類 +OOHOHOHCHHOCH2OHCOCl2OOOOHCHOCH2OO=CC=OH+OOHOHOHCHOCH2OO=C第四節(jié)第四節(jié) 酚與鄰苯二酚的維護(hù)酚與鄰苯二酚的維護(hù)酚的烷基化酚的烷基化 CH=CHCH3OHOH2CH2N2CH=CHCH3OCH3OCH3KOH,H2OPbO2CHOOCH3OCH3CHOOHOH酚的?；拥孽；?構(gòu)成磺酸和羧酸酯都可以維護(hù)酚 +CO2HHOOHOHClCOOCH3OH-CO2HHOOHOCOOCH3CH2N2OH-CO2HH3COOCH3OCOOCH3OH-CO2HH3COOCH3OH第五節(jié)第五節(jié) 羧基的維護(hù)羧基的維護(hù)羧基的維護(hù)普通是構(gòu)成酯 OCOOHCH2N2OCOOCH3還原OCOOCH31. H2O H+2. -CO2O