第十四章節(jié)原子吸收分光光度分析法

1、第十四章節(jié)原子吸收分光光度分析法*一、光譜干擾一、光譜干擾 待測(cè)元素的共振線與干擾物質(zhì)譜線分離不完全，這類待測(cè)元素的共振線與干擾物質(zhì)譜線分離不完全，這類干擾主要來(lái)自光源和原子化裝置，主要有以下幾種：干擾主要來(lái)自光源和原子化裝置，主要有以下幾種： 1. 1.在分析線附近有單色器不能分離的待測(cè)元素的鄰近線。在分析線附近有單色器不能分離的待測(cè)元素的鄰近線。 可以通過(guò)調(diào)小狹縫的方法來(lái)抑制這種干擾?？梢酝ㄟ^(guò)調(diào)小狹縫的方法來(lái)抑制這種干擾。 2. 2.空心陰極燈內(nèi)有單色器不能分離的干擾元素的輻射?？招年帢O燈內(nèi)有單色器不能分離的干擾元素的輻射。 換用純度較高的單元素?zé)魷p小干擾。換用純度較高的單元素?zé)魷p小干擾。

2、 3. 3.燈的輻射中有連續(xù)背景輻射。燈的輻射中有連續(xù)背景輻射。 用較小通帶或更換燈用較小通帶或更換燈*二、物理干擾及抑制二、物理干擾及抑制 試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中物試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中物理因素變化引起的干擾效應(yīng)，主理因素變化引起的干擾效應(yīng)，主要影響試樣噴入火焰的速度、霧要影響試樣噴入火焰的速度、霧化效率、霧滴大小等?；省㈧F滴大小等。 可通過(guò)控制試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液可通過(guò)控制試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的組成盡量一致的方法來(lái)抑制。的組成盡量一致的方法來(lái)抑制。*三、化學(xué)干擾及抑制三、化學(xué)干擾及抑制 指待測(cè)元素與其它組分之間的化學(xué)作用所引起的干擾效應(yīng),主要影響到待測(cè)元素的原子化效率，是主要干擾源。 1. 1.

3、化學(xué)干擾的類型化學(xué)干擾的類型 （1 1）待測(cè)元素與其共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物，）待測(cè)元素與其共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物，致使參與吸收的基態(tài)原子減少。致使參與吸收的基態(tài)原子減少。 例：例：a a、鈷、硅、硼、鈦、鈹在火焰中易生成難熔化合物鈷、硅、硼、鈦、鈹在火焰中易生成難熔化合物 b b、硫酸鹽、硅酸鹽與鋁生成難揮發(fā)物。硫酸鹽、硅酸鹽與鋁生成難揮發(fā)物。 （2 2）待測(cè)離子發(fā)生電離反應(yīng)，生成離子，不產(chǎn)生吸收，）待測(cè)離子發(fā)生電離反應(yīng)，生成離子，不產(chǎn)生吸收，總吸收強(qiáng)度減弱，電離電位總吸收強(qiáng)度減弱，電離電位6 6eVeV的元素易發(fā)生電離，火焰的元素易發(fā)生電離，火焰溫度越高，干擾越嚴(yán)重，（如堿及

4、堿土元素）。溫度越高，干擾越嚴(yán)重，（如堿及堿土元素）。* 2.2.化學(xué)干擾的抑制化學(xué)干擾的抑制 通過(guò)在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液中加入某種光譜化學(xué)緩沖劑來(lái)抑制或減少化學(xué)干擾：（1 1）釋放劑）釋放劑與干擾元素生成更穩(wěn)定化合物使待測(cè)元素釋放出來(lái)。 例：鍶和鑭可有效消除磷酸根對(duì)鈣的干擾。例：鍶和鑭可有效消除磷酸根對(duì)鈣的干擾。（2 2）保護(hù)劑）保護(hù)劑與待測(cè)元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，防止干擾物質(zhì)與其作用。 例：加入例：加入EDTAEDTA生成生成EDTA-CaEDTA-Ca，避免磷酸根與鈣作用。避免磷酸根與鈣作用。（3 3）飽和劑）飽和劑加入足夠的干擾元素，使干擾趨于穩(wěn)定。 例：用例：用N N2 2O OC C2 2

5、H H2 2火焰測(cè)鈦時(shí)，在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加火焰測(cè)鈦時(shí)，在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入入300300mgLmgL-1-1以上的鋁鹽，使鋁對(duì)鈦的干擾趨于穩(wěn)定。以上的鋁鹽，使鋁對(duì)鈦的干擾趨于穩(wěn)定。（4 4）電離緩沖劑）電離緩沖劑加入大量易電離的一種緩沖劑以抑制待測(cè)元素的電離。 例：加入足量的銫鹽，抑制例：加入足量的銫鹽，抑制K、Na的電離。的電離。 *四、背景干擾及校正方法四、背景干擾及校正方法 背景干擾主要是指原子化過(guò)程中所產(chǎn)生的光譜干擾，主要有分子吸收干擾和散射干擾，干擾嚴(yán)重時(shí)，不能進(jìn)行測(cè)定。 1. 1. 分子吸收與光散射分子吸收與光散射 分子吸收分子吸收：原子化過(guò)程中，存在或生成的分子對(duì)特征輻射產(chǎn)生

6、的吸收。分子光譜是帶狀光譜，勢(shì)必在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)產(chǎn)生干擾。 光散射光散射：原子化過(guò)程中，存在或生成的微粒使光產(chǎn)生的散射現(xiàn)象。 產(chǎn)生正偏差，石墨爐原子化法比火焰法產(chǎn)生的干擾嚴(yán)重 如何消除？如何消除？*2.2.背景干擾校正方法背景干擾校正方法(1) (1) 氘燈連續(xù)光譜背景校正氘燈連續(xù)光譜背景校正旋轉(zhuǎn)斬光器交替使氘燈提供的連續(xù)光譜和空心陰極燈提供的共振線通過(guò)火焰；連續(xù)光譜通過(guò)時(shí)：測(cè)定的為背景吸收(此時(shí)的共振線吸收相對(duì)于總吸收可忽略)；共振線通過(guò)時(shí)，測(cè)定總吸收；差值為有效吸收；*（2）塞曼）塞曼(Zeeman)效應(yīng)背景校正法效應(yīng)背景校正法ZeemanZeeman效應(yīng)效應(yīng)：在磁場(chǎng)作用下簡(jiǎn)并的譜線發(fā)生裂

7、分的現(xiàn)象；校正原理校正原理：原子化器加磁場(chǎng)后，隨旋轉(zhuǎn)偏振器的轉(zhuǎn)動(dòng)，當(dāng)平行磁場(chǎng)的偏振光通過(guò)火焰時(shí)，產(chǎn)生總吸收；當(dāng)垂直磁場(chǎng)的偏振光通過(guò)火焰時(shí)，只產(chǎn)生背景吸收；見(jiàn)下頁(yè)圖示：方式方式：光源調(diào)制法和共振線調(diào)制法（應(yīng)用較多），后者又分為恒定磁場(chǎng)調(diào)制方式和可變磁場(chǎng)調(diào)制方式。優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：校正能力強(qiáng)（可校正背景A1.22.0）；可校正波長(zhǎng)范圍寬：190 900nm ；*內(nèi)容選擇內(nèi)容選擇:第一節(jié)第一節(jié) 原子吸收光譜分析基本原理原子吸收光譜分析基本原理basic principle of Atomic absorption spectroscopy第二節(jié)第二節(jié) 原子吸收分光光度儀原子吸收分光光度儀atomic absorption spectrometer第三節(jié)第三節(jié) 干擾的類型與抑制干擾的類型與抑制interferences and elimination第四節(jié)第四節(jié) 操作條件選擇與應(yīng)用操作條件