藥物合成反應(yīng)本科復(fù)習(xí)題

1、2015年藥物合成反應(yīng)復(fù)習(xí)題一、名詞解釋?zhuān)?*5=15 *4）1. 化學(xué)試劑DMSO：二甲基亞砜，分子式為（CH3)2SO2. 化學(xué)試劑DMF：N,N-二甲基甲酰胺3. 化學(xué)試劑THF：四氫呋喃 4. 化學(xué)試劑NBS：N-溴代丁二酰亞胺/N-溴代琥珀酰亞胺，溴化劑，具有高度的選擇性，只進(jìn)攻弱的CH鍵即與雙鍵或苯環(huán)相連的-H。5. 化學(xué)試劑 DMAP：4-二甲氨基吡啶，是一種超強(qiáng)親核的?；饔么呋瘎?. 化學(xué)試劑DCC：二環(huán)己基碳二亞胺，通常作為反應(yīng)脫水劑7. 化學(xué)試劑 MCPBA：間氯過(guò)氧苯甲酸，用于環(huán)化反應(yīng)和Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)8. Bz2O2引發(fā)劑：過(guò)氧苯甲酰，是一種常用

2、的自由基聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。9. 釋電子基：能增加相鄰基團(tuán)電子云密度的基團(tuán)。10. 吸電子基：能減少相鄰基團(tuán)電子云密度的基團(tuán)。11. 活性亞甲基：鄰位連有羰基或其他強(qiáng)吸電子基的亞甲基結(jié)構(gòu)。12. 質(zhì)子酸：水溶液中能電離出質(zhì)子的酸。13. Lewis酸：含有空軌道、能夠接受外來(lái)電子對(duì)的分子或離子。14. 親核反應(yīng)：負(fù)性基團(tuán)首先進(jìn)攻的反應(yīng)。15. 親電反應(yīng)：正性基團(tuán)首先進(jìn)攻的反應(yīng)。16. 馬氏規(guī)則：當(dāng)發(fā)生親電加成反應(yīng)時(shí)，親電試劑中的正電基團(tuán)總是加在取代最少的碳原子上，而負(fù)電基團(tuán)則會(huì)加在取代最多的碳原子上。17. 鹵化反應(yīng)：有機(jī)化合物分子中建立碳鹵鍵的反應(yīng)。18. 烴基化反應(yīng)：有機(jī)分子中氫原子被烴基取

3、代的反應(yīng)。19. Williamson反應(yīng)：鹵代烴和醇在堿的存在下生成醚的反應(yīng)。20. Gabriel反應(yīng)：鄰苯二甲酰亞胺和鹵代烴在堿性條件下反應(yīng)，然后肼解得伯胺的反應(yīng)。21. Leuckart還原反應(yīng)：用甲酸及其銨鹽對(duì)醛酮進(jìn)行還原烴化反應(yīng)22. Fridel-Crafts烷基化反應(yīng)：在三氯化鋁的催化下，鹵代烷和芳烴反應(yīng)在環(huán)上引入烴基的反應(yīng)。23. ?；磻?yīng)：有機(jī)物分子中氫原子被酰基取代的反應(yīng)。24. Fridel-Crafts?；磻?yīng)：酰氯、酸酐等?；瘎┰贚ewis酸或質(zhì)子酸催化下，對(duì)芳烴進(jìn)行親電取代生成芳酮的反應(yīng)。25. 縮合反應(yīng)：兩個(gè)或多個(gè)有機(jī)化合物分子通過(guò)反應(yīng)形成一個(gè)新的較大分子的反

4、應(yīng)，或同一分子發(fā)生分子內(nèi)的反應(yīng)形成新分子的反應(yīng)。26. Reformatsky反應(yīng)：醛或酮和-鹵代酸酯在鋅的作用下生成-羥基酯的反應(yīng)。27. Mannich反應(yīng)：具有活性氫的化合物與甲醛、胺進(jìn)行縮合生產(chǎn)氨甲基衍生物的反應(yīng)。28. Michael反應(yīng)：活性亞甲基化合物和，-不飽和羰基化合物在堿性催化下發(fā)生加成縮合，生成-羰烷基化合物的反應(yīng)。29. Wittig反應(yīng)：醛或酮與含磷試劑反應(yīng)，使羰基氧被亞甲基取代成烯烴的反應(yīng)。30. Perkin反應(yīng): 芳香醛和脂肪酸酐在相應(yīng)的脂肪酸堿金屬鹽的催化下縮合，生成-芳基丙烯酸類(lèi)化合物的反應(yīng)。31. Darzen環(huán)氧化反應(yīng): 醛或酮與-鹵代酸酯在堿催化下縮合

5、生成-環(huán)氧羧酸酯的反應(yīng)。32. Diels-Alder反應(yīng)：1，3-丁烯和乙烯衍生物在加熱情況下生成環(huán)己烯骨架的反應(yīng)。33. Beckmann重排反應(yīng)：醛肟或酮肟在酸性催化劑作用下重排成取代酰胺的反應(yīng)。34. 重排反應(yīng)：指在同一分子內(nèi)，某一原子或基團(tuán)從一個(gè)原子遷移至另一個(gè)原子而形成新分子的反應(yīng)。35. Hofmann重排反應(yīng)：氮原子無(wú)其他取代基的酰胺在次鹵酸作用下脫羧生成伯胺的反應(yīng)。36. Lindlar還原劑：鈀吸附在硫酸鋇溫和氫化催化劑。37. Birch還原反應(yīng)：芳香族化合物在液氨中用鈉還原，生成非共軛二烯的反應(yīng)。38. Clemmensen還原反應(yīng)：鋅汞齊鹽酸反應(yīng)將羰基還原成亞甲基的反

6、應(yīng)。39. Wolff-黃鳴龍還原反應(yīng)：肼在堿性條件下還原羰基成亞甲基的反應(yīng)。40. Collins氧化劑：三氧化鉻吡啶復(fù)合物的二氯甲烷溶液。41. Jones氧化劑：三氧化鉻硫酸的丙酮溶液。42. CAN氧化劑：硝酸鈰銨氧化劑43. 逆合成分析法：也稱(chēng)為反合成分析，即由靶分子出發(fā)，用逆向切斷、連接、重排和官能團(tuán)互換、添加、除去等方法，將其變換成若干中間產(chǎn)物或原料，然后重復(fù)上述分析，直到中間體變換成所有價(jià)廉易得的合成子等價(jià)試劑為止。44. 極性反轉(zhuǎn)45. 合成子：是指組成靶分子或中間體骨架的各個(gè)單元結(jié)構(gòu)的活性形式。根據(jù)形成碳碳鍵的需要，合成子可以是離子形式，也可以是自由基或周環(huán)反應(yīng)所需的中性分

7、子。二、簡(jiǎn)答題（3*5=15 *4）1. 鹵化反應(yīng)的機(jī)理主要包括哪幾種？答：鹵化反應(yīng)的機(jī)理主要包括親電加成、親電取代、親核取代以及自由基反應(yīng)。2. 醇的鹵置換反應(yīng)常見(jiàn)的鹵化劑有哪些？答：氫鹵酸、含磷鹵化物、含硫鹵化物（常用鹵化劑：鹵素、N-鹵代酰胺、次鹵酸酯、次鹵酸、鹵化氫等。）3. 什么是馬氏規(guī)則？答：馬氏規(guī)則：當(dāng)發(fā)生親電加成反應(yīng)時(shí)，親電試劑中的正電基團(tuán)總是加在連氫最多（取代最少）的碳原子上，而負(fù)電基團(tuán)則會(huì)加在連氫最少（取代最多）的碳原子上。4. 烯烴和鹵素加成反應(yīng)屬于什么類(lèi)型的反應(yīng)？什么樣的基團(tuán)優(yōu)先加成？答：親電加成反應(yīng)；正離子優(yōu)先進(jìn)攻。5. 次氯酸和烯烴進(jìn)行親電加成反應(yīng)時(shí)，鹵素加到哪個(gè)碳

8、原子上，為什么？答：鹵素加在含氫較多的碳原子上，因?yàn)榇嘻u酸中鹵原子帶正電性。6. 按照馬氏法則，鹵化氫對(duì)烯烴加成，氫和鹵素分別加到雙鍵的哪個(gè)碳上？答：氫加到含氫較多的雙鍵碳上；而鹵素加到取代較多的碳原子上。7. 光照或高溫條件下，溴化氫對(duì)烯烴的加成是什么類(lèi)型的反應(yīng)？結(jié)果如何？答：自由基加成；溴傾向于加在含氫較多的烯烴碳原子上，屬反馬氏規(guī)則。8. 芳烴的鹵化反應(yīng)屬于什么類(lèi)型的反應(yīng)？為什么需Lewis酸催化？答：親電取代反應(yīng)。因?yàn)樵贚ewis酸的作用下鹵素分子發(fā)生極化，產(chǎn)生鹵素正離子。9. 堿催化酮的鹵取代，易產(chǎn)生什么產(chǎn)物？為什么？答：-多取代產(chǎn)物，反應(yīng)不停留在-單取代階段，易在同一個(gè)位上繼續(xù)進(jìn)行

9、反應(yīng)，直至所有-氫原子都被取代為止。因?yàn)辂u素取代后，吸電子基有利于-氫質(zhì)子的脫去，促進(jìn)烯醇氧負(fù)離子的生成及其鹵代反應(yīng)。10. 醇羥基烴化反應(yīng)主要有哪幾種烴化劑？答：鹵代烴、芳基磺酸酯、環(huán)氧乙烷、烯烴、其他烴化劑如CF3SO2OR等。11. 酚羥基烴化反應(yīng)主要有哪幾種烴化劑？為什么水楊酸用碘甲烷烴化僅得到水楊酸甲酯？ 答：鹵代烴、硫酸二甲酯、重氮甲烷、烷氧磷鹽。因?yàn)榉恿u基上的氫和羧基中的羰基氧形成分子內(nèi)氫鍵。12. 付-克烴基化反應(yīng)屬于什么類(lèi)型的反應(yīng)？為什么會(huì)出現(xiàn)烴基的多取代？答：親電取代反應(yīng)。因?yàn)闊N基是給電子基團(tuán)使苯環(huán)上的電子云密度增大，當(dāng)苯環(huán)上連有一個(gè)烴基時(shí)，將有利于繼續(xù)烴化而得到多烴基衍生

10、物。13. 醇的?；２捎玫孽；瘎┯心男?？答：羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯、酰胺等。14. 為什么經(jīng)常采用混合酸酐作為?；瘎?？混合酸酐參與醇?；磻?yīng)得到什么樣的酯？答：因?yàn)閱我凰狒N類(lèi)較少，應(yīng)用上有局限性，而混合酸酐易制備且酰化能力較單一酸酐強(qiáng)，所以更具實(shí)用價(jià)值，應(yīng)用更廣泛?；旌纤狒麉⑴c?；磻?yīng)時(shí)酸性弱的酰基參與?；饔?。15. 付-克?；磻?yīng)屬什么類(lèi)型的反應(yīng)？為什么不發(fā)生多取代？答：親電取代反應(yīng)；?；俏娮踊鶊F(tuán)，使苯環(huán)上電子云密度降低，難以進(jìn)一步反應(yīng)。16. 1，3，5-三甲苯酰化屬于什么反應(yīng)？為什么可以發(fā)生二取代？答：付-克酰基化反應(yīng)。因?yàn)榫妆街写嬖谌齻€(gè)供電子基團(tuán)，不僅可以抵消?；奈?/p>

11、電子效應(yīng)，而且由于立體位阻使得羰基不能與苯環(huán)共軛，從而顯現(xiàn)不出?；鶎?duì)苯環(huán)的鈍化作用，可以發(fā)生二取代。17. 醇醛縮合屬于什么類(lèi)型的反應(yīng)？為什么易脫水成，不飽和的羰基化合物？答：親核加成。由于生成的雙鍵和羰基共軛穩(wěn)定，易脫水成，不飽和的羰基化合物。18. Diels-Alder反應(yīng)屬于什么類(lèi)型的反應(yīng)？什么樣的反應(yīng)物對(duì)反應(yīng)有利？答：4+2環(huán)加成分子協(xié)同反應(yīng)；雙烯體電子云密度高有利，親雙烯體電子云密度低有利。19. 重排反應(yīng)根據(jù)機(jī)理分哪幾類(lèi)？答：親核重排、親電重排、自由基重排三類(lèi)。20. Pinacol重排反應(yīng)按反應(yīng)機(jī)理屬于什么重排反應(yīng)？反應(yīng)中芳基和烷基哪個(gè)優(yōu)先遷移？答：親核重排；芳基比烷基優(yōu)先。2

12、1. Beckmann重排屬于什么類(lèi)型的反應(yīng)？中間體是什么？答：親核重排；中間體是亞胺。22. Hofmann重排屬于什么類(lèi)型的反應(yīng)？中間體是什么？答：親核重排；中間體是異氰酸酯。23. Claisen重排屬于什么類(lèi)型的反應(yīng)？反應(yīng)物是什么？答：3，3- 遷移重排反應(yīng)；反應(yīng)物是烯丙基芳基醚。24. Cope重排屬于什么類(lèi)型的反應(yīng)？反應(yīng)物是什么？答：3，3 -遷移重排反應(yīng)；反應(yīng)物是1，5-二烯。25. “CrO3(Py)2-CH2Cl2”是什么試劑？參與什么反應(yīng)？答：Collins試劑；參與醇的氧化和烯丙位亞甲基的氧化。26. “CrO3-H2SO4-丙酮”是什么試劑？參與什么反應(yīng)？答： Jone

13、s試劑；參與仲醇的氧化。27. 活性MnO2是什么試劑？主要參與什么反應(yīng)？答：溫和性氧化劑；主要用于芐醇的氧化。28. 什么是均相催化氫化反應(yīng)？與非均相催化氫化有何不同？答：均相催化氫化反應(yīng)是催化劑溶解在溶劑中的催化反應(yīng)；與非均相催化氫化不同的是以分子的形式參與反應(yīng), 所需摩爾量少。29. 什么是Lindlar催化劑？有何特點(diǎn)？答：Lindlar催化劑是金屬鈀吸附在硫酸鋇上并加入少量抑制劑（醋酸鉛或喹啉）而成的催化劑。特點(diǎn)是選擇性還原炔烴為順式烯烴。30. Clemmensen和黃鳴龍反應(yīng)的條件有什么異同？答：不同點(diǎn)：Clemmensen反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行而黃鳴龍反應(yīng)在堿性介質(zhì)中進(jìn)行。相同點(diǎn)

14、：都是把羰基還原成亞甲基。31. Collins氧化劑和Jones氧化劑有何異同？答：相同點(diǎn)：都是三氧化鉻作為氧化劑。不同點(diǎn)：Collins是三氧化鉻吡啶復(fù)合物的二氯甲烷溶液，而Jones氧化劑是三氧化鉻硫酸的丙酮溶液。32. Claisen重排和Cope重排有何異同？答：相同點(diǎn)：兩者均為3，3 - 遷移重排反應(yīng)；不同點(diǎn)：Claisen重排的反應(yīng)物是烯丙醚，而Cope重排的反應(yīng)物是1，5-二烯。33.Birch反應(yīng)屬于什么類(lèi)型反應(yīng)？產(chǎn)物是什么？用鈉和醇在液氨中將芳香環(huán)還原成1,4-環(huán)己二烯的有機(jī)還原反應(yīng)。34.什么是催化轉(zhuǎn)移氫化？有何特點(diǎn)？催化轉(zhuǎn)移氫化屬于非均相催化氫化，是在催化劑的作用下有機(jī)

15、化合物作為供氫體加成到有機(jī)化合物的不飽和基團(tuán)上的反應(yīng)。其特點(diǎn)是在金屬催化劑存在下，用有機(jī)化合物作為供氫體以代替氣態(tài)氫作為反應(yīng)氫源。35.Sandmeyer反應(yīng)屬于什么類(lèi)型反應(yīng)？是何種化合物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)？芳香重氮鹽化合物的鹵置換反應(yīng)。三、反應(yīng)機(jī)理題2*8=161. 寫(xiě)出苯乙烯與氯氣反應(yīng)的碳正離子反應(yīng)機(jī)理。2. 寫(xiě)出次鹵酸和烯烴的橋型正離子反應(yīng)機(jī)理。3. 寫(xiě)出溴乙烷對(duì)苯的烷基化反應(yīng)機(jī)理。4. 寫(xiě)出三氯化鋁催化酰氯對(duì)苯的酰化反應(yīng)機(jī)理。5. 寫(xiě)出羧酸與胺脫水生成酰胺的反應(yīng)機(jī)理。6. 寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化的反應(yīng)機(jī)理。 7. 寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)變的反應(yīng)機(jī)理。 8. 寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)變的反應(yīng)機(jī)理。 9. 寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化的反應(yīng)機(jī)理。1

16、0. 寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化的反應(yīng)機(jī)理。四、合成題4*5=20 1 以間氯硝基苯為起始原料合成。 2 以苯為起始原料合成。3 以苯為起始原料合成。4 以甲苯為起始原料合成。5 以乙酰乙酸乙酯為起始原料合成6 以乙酰乙酸乙酯為起始原料合成。7 以丙二酸二乙酯和1,4-二溴丁烷為起始原料合成。8 以苯和丁二酸酐為起始原料合成。9 以1,4-二甲苯和丁二酸酐為起始原料合成。10 以環(huán)己酮和嗎啡啉為起始原料合成。11 以環(huán)己酮和鹵代酸乙酯為起始原料合成。12 以環(huán)己酮和氰基乙酸為起始原料合成。13 以1,3-丁二烯和丙烯醛為起始原料合成。14 以1,3-丁二烯和丙烯醛為起始原料合成。五、完成反應(yīng)（2*15）第一

17、章1 2. 34. 56. 7. 8. 910. 1. (Br2)2. (Br2)3. (SbF3)4. (NaI)5. （1. NaNO2/HCl，2. HPF6或HBF4）6. 1. NaNO2/HCl，2. HPF6或HBF4）第二章1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.10. 1. (EtBr)2.(Me2SO4)3. (ClCH2CH2Ph)4. (i-PrOH)5. (n-BuBr)6. (CH3I)7. (PhCH2Br)8. Cl(CH2)3N(CH3)2第三章1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 1. AlCl32. AlCl33. (PhCO)2O4. (CF3CO)2 O5. AcCl6. NH(CH3)2第