細(xì)辛類藥材揮發(fā)油薄層層析比較

1、細(xì)辛類藥材揮發(fā)油薄層層析比較    周長(zhǎng)征楊春澍賴劍峰 提要為給細(xì)辛類藥材的鑒別提供依據(jù)，采用薄層層析 法比較了細(xì)辛類藥材揮發(fā)油的化學(xué)成分。發(fā)現(xiàn)正品細(xì)辛地上部分與對(duì)應(yīng)地下部分揮發(fā)油的薄 層層析圖譜僅稍有差異；漢城細(xì)辛揮發(fā)油的薄層層析圖譜與北細(xì)辛相似，與華細(xì)辛區(qū)別較大 ；細(xì)辛類藥材揮發(fā)油的薄層層析圖譜在種內(nèi)有較好的穩(wěn)定性，種間差別明顯。表明正品細(xì)辛 地上部分與相應(yīng)地下部分揮發(fā)油的化學(xué)成分組成相似；該方法可用于細(xì)辛類藥材的種間鑒別 。 關(guān)鍵詞細(xì)辛；揮發(fā)油；薄層層析；鑒別 Comparative Study on the TLC Chromatograms o

2、f Essential Oil of Herba Asari Zhou Changzheng, Yang Chunshu, Lai Jianfeng Beijing Scientific Research Institute of Chinese Materia Medica 100011 AbstractOBJECTIVE: To identify medicinal herbs of He rba Asari and compare the components of essential oil which collected from diffe rent parts of Herba

3、Asari.METHOD: TLC. RESULT: There is only a little difference on the TLC chromatograms of essential oil between the aerial part and undergrou nd part of Herba Asari. The TLC chromatogram of Hancheng-Xixin is more similar t o Bei-Xixin than Hua-Xixin; they are different among species and stable among

4、sa mples in a species. CONCLUSIONS: The components of essential oil between the aer ial part and underground part are similar. The method can be used to identify th e medicinal herbs of Herba Asari. Key wordsHerba Asari;Essential oil;TLC;Iden tification 細(xì)辛品種繁多、外形相似，同名異物、同物異名現(xiàn)象嚴(yán)重，給鑒別、收購(gòu)及臨床應(yīng)用等方面 帶來諸多問

5、題。同時(shí)，細(xì)辛解放前用根部，現(xiàn)用全草1。為保證用藥安全有效， 對(duì)細(xì)辛各部位的化學(xué)成分進(jìn)行比較是必要的。為尋找一種簡(jiǎn)便易行的鑒別方法，并對(duì)細(xì)辛不 同用藥部位所含揮發(fā)油成分進(jìn)行初步比較，作者對(duì)細(xì)辛類藥材的揮發(fā)油進(jìn)行了薄層層析比較 。 1材料與試劑 2.1材料：原植物種類及來源見表1，樣品均經(jīng)楊春 澍教授鑒定。 表1藥材原植物種類及來源* 樣品編號(hào) 種名 產(chǎn)地 栽培或野生 1 華細(xì)辛 A.sieboldii 陜西洛南 野 生 2 北細(xì)辛 A.heterotropoides var. mands huricum 陜西洛南 栽培 3 北細(xì)辛 A.heterotropoides var. mandshur

6、icum 遼寧本溪 栽培 4 北細(xì)辛 A.heterotropoides var. mandshuricum 遼寧本溪 栽培 5 漢城細(xì)辛 A.sieboldii var. seoulense 遼寧本溪 栽培 6 北細(xì)辛 A.heterotropoides var. mandshuricum 遼寧鳳城 栽培 7 北細(xì)辛 A.heterotropoides var. mandshuricum 遼寧本溪 栽培 8 華細(xì)辛 A.sieboldii 四川城口 野生 9 華細(xì)辛 A.sieboldii 湖北神農(nóng)架 野生 10 華細(xì)辛 A.sieboldii 四川巫溪 野生 11 漢城細(xì)辛 A.siebo

7、ldii var.seoulense 吉林撫松 栽培 12 北細(xì)辛 A.heterotropoides var.mandshuricum 吉林撫 松 栽培 13 北細(xì)辛 A.heterotropoides var.mandshuricum 吉林柳 河 栽培 14 北細(xì)辛 A.heterotropoides var.mandshuricum 黑龍江 五常 栽培 15 北細(xì)辛 A.heterotropoides var.mandshuricum 黑龍江 牡丹江 栽培 16 大別山細(xì)辛 A.dabieshanense 安徽霍山 野生 17 銅錢細(xì)辛 A.debile 四川巫溪 野生 18 川北細(xì)辛

8、A.chinense 四川城口 野生 19 山慈菇 A.sagittarioides 廣西融水 野生 20 雙葉細(xì)辛 A.caulescens 四川城口 野生 21 單葉細(xì)辛 A.himalaicum 四川峨眉 野生 22 短尾細(xì)辛 A.caudigerellum 四川峨眉 野生 23 青城細(xì)辛 A.splendens 四川峨眉 野生 24 武隆細(xì)辛 A.wulongense 四川武隆 野生 *815號(hào)樣品采于1996-06，其他樣品采于1997-07 2.2試劑：無水乙醚、無水硫酸鈉、苯、乙酸乙酯 、香蘭素、濃硫酸和無水乙醇均為分析純，北京化工廠生產(chǎn)；芳樟醇、1，8桉油素、甲基 丁香酚和黃樟

9、醚均為分析純，日本產(chǎn)；硅膠G板為青島海洋化工廠生產(chǎn)。 3方法與結(jié)果 樣品制備：取藥材50100g，切碎，按1995年版中國(guó)藥典附錄方法提取揮發(fā)油。取一 定量揮發(fā)油，用無水乙醚稀釋成110的溶液供點(diǎn)樣用；上樣量1.5l。 對(duì)照品：甲基丁香酚，黃樟醚，1，8桉油素，芳樟醇。 展開劑：苯：乙酸乙酯(955) 顯色劑：1%香草醛濃硫酸 操作：硅膠G板110 活化2h，點(diǎn)樣后于層析缸內(nèi)飽和0.5h，展開距離為17.3cm；顯色后立即照相。各樣品的薄層層析圖譜見圖1。 4結(jié)論與討論 4.1細(xì)辛類藥材揮發(fā)油的薄層層析圖譜種間比較 華細(xì)辛、北細(xì)辛和漢城細(xì)辛是中國(guó)藥典收載的藥用細(xì)辛正品，細(xì)辛屬的其他植物也多在

10、產(chǎn)地作細(xì)辛使用2。由表2可知，各種非正品細(xì)辛揮發(fā)油的薄層層析圖譜與正品細(xì)辛均有區(qū)別；而且各種細(xì)辛揮發(fā)油的薄層層析圖譜在種內(nèi)有較好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，因此該方法可用于細(xì)辛類藥材的種間鑒別。該圖譜在種內(nèi)的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性也說明細(xì)辛揮發(fā)油所含 化學(xué)成分的組成有較好的種內(nèi)穩(wěn)定性。 3種正品細(xì)辛揮發(fā)油的薄層層析圖譜相比(見表3)，漢城細(xì)辛和北細(xì)辛基本一致，與華細(xì)辛有 較明顯的區(qū)別。漢城細(xì)辛的分類地位一直存在爭(zhēng)議，有人將其列為華細(xì)辛的變種或變型，有人將其列為庫(kù)頁細(xì)辛 A.heterotropoides Fr.Schmidit 的變種3。本 實(shí)驗(yàn)的結(jié)果顯示，漢城細(xì)辛與北細(xì)辛的化學(xué)成分類別更相似，按照植物化學(xué)分類

11、學(xué)的觀點(diǎn)， 將漢城細(xì)辛列為庫(kù)頁細(xì)辛的變種更為合理。與孢粉學(xué)和植物地理學(xué)的觀點(diǎn)一致4，5 。 表2細(xì)辛揮發(fā)油的薄層層析圖譜的種間差別* 種名 不同 Rf值處的區(qū)別 0.14 0.28 0.31 0.47 0.57 0.62 0.69 0.74 0.81 華細(xì)辛 無 無 無 棕 黃 無 無 淡紅 棕 漢城細(xì)辛 無 淺棕 淺棕 淺棕 黃 無 無 淡紅 淺棕 北細(xì)辛 無 淺棕 淺棕 淺棕 黃 無 無 淡紅 淺棕 川北細(xì)辛 無 淺棕 紫紅 棕 紫 無 無 無 棕      山慈菇 無 淺棕 紫紅 棕 紫 無 無 無 無 雙葉細(xì)辛 無 棕 紫紅 棕 紫 黃 無 無

12、無 單葉細(xì)辛 無 棕 紫紅 棕 無 鮮紅 無 紅 無 銅錢細(xì)辛 無 棕 紫紅 棕 紅 無 棕 無 淡紫 青城細(xì)辛 無 淺棕 紫紅 無 紫 淺棕 無 無 淺棕 短尾細(xì)辛 紫色 棕 紫紅 棕 紫 無 淺棕 無 無 武隆細(xì)辛 無 無 紫紅 棕 紫 無 無 無 淺棕 大別山細(xì)辛 無 無 紫紅 棕 紫 無 無 無 淺棕 注：*幾個(gè)對(duì)照品的 Rf值分別是芳樟醇0.36；1，8桉油素 0.47；甲基丁香酚0.57；黃樟醚0.81 表3正品細(xì)辛全草揮發(fā)油的薄層層析圖譜種間比較 種名 不同 Rf值處的差異 0.28 0.29 0.31 0.65 華細(xì)辛 無 棕紅色斑點(diǎn) 無 無 漢城細(xì)辛 淺棕色斑點(diǎn) 無 淺棕色斑

13、點(diǎn) 橙色斑點(diǎn) 北細(xì)辛 淺棕色斑點(diǎn) 無 淺棕色斑點(diǎn) 橙色斑點(diǎn) 4.2正品細(xì)辛地上部分與地下部分揮發(fā)油的薄層層 析圖譜比較 由圖1和表4可知，各種正品細(xì)辛地上部分與相應(yīng)地下部分所含揮發(fā)油的薄層層析圖譜均有所 不同，但差別不大；在與幾個(gè)對(duì)照品相同的Rf值處，均有相同的斑點(diǎn)， 特別是與(細(xì)辛揮發(fā)油的主成分)甲基丁香酚和黃樟醚相對(duì)應(yīng)的地方均有大而明顯的斑點(diǎn)。此結(jié)果顯示，正品細(xì)辛地下部分與地上部分揮發(fā)油的化學(xué)成分類別差異不大；單從揮發(fā)油的成 分類別來看，細(xì)辛用全草是可行的。 表4正品細(xì)辛地下部分與地上部分揮發(fā)油的薄層層析圖譜差異 種名 Rf值 地上部分 地下部分 華細(xì)辛 0.41 有一淡紅色斑點(diǎn) 無斑點(diǎn) 0.86 有一紫色斑點(diǎn) 無斑點(diǎn) 北細(xì)辛 0.31 有一藍(lán)紫色斑點(diǎn) 無斑點(diǎn) 漢城細(xì)辛 0.31 有一藍(lán)紫色斑點(diǎn) 無斑點(diǎn) 周長(zhǎng)征：男，1969年生，北京中醫(yī)藥大學(xué)1998 屆博士研究生 作者單位：周長(zhǎng)征北京中藥科學(xué)研究所，北京100011； 楊春澍賴劍峰北京中醫(yī)藥大學(xué)，北京100029 參考文獻(xiàn)