氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法習(xí)題答案

1、 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法習(xí)題答案1：標(biāo)出下列物質(zhì)中帶有*元素的氧化數(shù)答：以上各物質(zhì)對(duì)應(yīng)的氧化數(shù)分別是：（1） -2，0，+2.5，+3，+4，+6，+7（2） -1，+5，-3，+6，+8/3，+32：用氧化數(shù)法配平下列反應(yīng)方程式，并指出氧化劑和還原劑。答：（1）氧化劑KMnO4中Mn原子氧化數(shù)從+7降低為+2，還原劑中C原子氧化數(shù)從+3升高為+4，為使氧化數(shù)升高的總數(shù)等于氧化數(shù)降低的總數(shù)，Mn原子的數(shù)目應(yīng)為1，C原子數(shù)目應(yīng)為5，由于H2C2O4分子含兩個(gè)C原子，KMnO4和H2C2O4分子的系數(shù)分別應(yīng)為2和5，然后通過(guò)平衡其他原子數(shù)目配平其他分子，得到：（2）部分氧化劑HNO3分子中N

2、原子氧化數(shù)從+5降低為NO中的+2，還原劑中S原子氧化數(shù)從-2升高為0，為使氧化數(shù)升高的總數(shù)等于氧化數(shù)降低的總數(shù)，S原子的數(shù)目應(yīng)為3，有氧化數(shù)變化的N原子數(shù)目應(yīng)為2，因此，NO和S分子的氧化數(shù)分別應(yīng)為2和3，然后通過(guò)平衡其他原子數(shù)目配平其他分子，得到：（3）氧化劑HNO3中N原子氧化數(shù)從+5降低為+2，還原劑中P原子氧化數(shù)從0升高為+5，為使氧化數(shù)升高的總數(shù)等于氧化數(shù)降低的總數(shù)，N原子的數(shù)目應(yīng)為5，P原子數(shù)目應(yīng)為3，由于P4分子含4個(gè)P原子，HNO3和P4分子的氧化數(shù)分別應(yīng)為20和3，然后通過(guò)平衡其他原子數(shù)目配平其他分子，得到：（4）氧化劑O2中O原子氧化數(shù)從0降低為-2，還原劑中N原子氧化數(shù)

3、從-3升高為+2，為使氧化數(shù)升高的總數(shù)等于氧化數(shù)降低的總數(shù)，O原子的數(shù)目應(yīng)為5，N原子數(shù)目應(yīng)為2，由于O2分子含兩個(gè)O原子，O2和NH3分子的氧化數(shù)分別應(yīng)為5和4，然后通過(guò)平衡其他原子數(shù)目配平其他分子，得到：（5）氧化劑H2O2中O原子氧化數(shù)從-1降低為-2，還原劑中I原子氧化數(shù)從-1升高為0，為使氧化數(shù)升高的總數(shù)等于氧化數(shù)降低的總數(shù)，I原子的數(shù)目應(yīng)為1，O原子數(shù)目應(yīng)為1，由于H2O2分子含兩個(gè)O原子，H2O2和I-分子的氧化數(shù)分別應(yīng)為1和2，然后通過(guò)平衡其他原子數(shù)目配平其他分子，得到：（6）氧化劑SO2中S原子氧化數(shù)從+4降低為0，還原劑中S原子氧化數(shù)從-2升高為0，為使氧化數(shù)升高的總數(shù)等于

4、氧化數(shù)降低的總數(shù)，氧化劑中的S原子的數(shù)目應(yīng)為1，還原劑中S原子數(shù)目應(yīng)為2，SO2和H2S分子的氧化數(shù)分別應(yīng)為1和2，然后通過(guò)平衡其他原子數(shù)目配平其他分子，得到：（7）氧化劑KClO3中Cl原子氧化數(shù)從+5降低為-1，還原劑中Cl原子氧化數(shù)從+5升高為+7，為使氧化數(shù)升高的總數(shù)等于氧化數(shù)降低的總數(shù)，作為氧化劑的Cl原子的數(shù)目應(yīng)為1，作為還原劑的Cl原子數(shù)目應(yīng)為2，因此，KClO4和KCl分子的氧化數(shù)分別應(yīng)為2和1，然后通過(guò)平衡其他原子數(shù)目配平其他分子，得到：知識(shí)點(diǎn)：氧化數(shù)法配平氧化還原反應(yīng)式的步驟：(1)寫(xiě)出基本反應(yīng)式：(2)找出氧化劑中原子氧化數(shù)降低的數(shù)值和還原劑中原子氧化數(shù)升高的數(shù)值。(3)

5、調(diào)整系數(shù)，使氧化數(shù)升高的總數(shù)等于氧化數(shù)降低的總數(shù)。(4)在氧化劑和還原劑的化學(xué)式前，各乘以相應(yīng)的系數(shù)。并使方程式兩邊相應(yīng)的原子數(shù)相等。(5)配平反應(yīng)前后氧化數(shù)未發(fā)生變化的原子數(shù)。首先檢查反應(yīng)方程式兩邊的氫原子數(shù)目，找出參加反應(yīng)的水分子數(shù)。最后核對(duì)氧原子數(shù)。3：用離子電子法配平下列反應(yīng)式。答：（1）基本反應(yīng)：分為兩個(gè)半反應(yīng)：將每個(gè)半反應(yīng)的原子數(shù)電荷數(shù)配平：將兩個(gè)半反應(yīng)分別乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)，使得失電子數(shù)相等，然后相加即得配平的總反應(yīng)式：合并得：（2）基本反應(yīng)：分為兩個(gè)半反應(yīng)：將每個(gè)半反應(yīng)的原子數(shù)電荷數(shù)配平：將兩個(gè)半反應(yīng)分別乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)，使得失電子數(shù)相等，然后相加即得配平的總反應(yīng)式：合并得：（3）基

6、本反應(yīng)：分為兩個(gè)半反應(yīng)：將每個(gè)半反應(yīng)的原子數(shù)電荷數(shù)配平：將兩個(gè)半反應(yīng)分別乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)，使得失電子數(shù)相等，然后相加即得配平的總反應(yīng)式：合并得：（4）基本反應(yīng)：分為兩個(gè)半反應(yīng)：將每個(gè)半反應(yīng)的原子數(shù)電荷數(shù)配平：將兩個(gè)半反應(yīng)分別乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)，使得失電子數(shù)相等，然后相加即得配平的總反應(yīng)式：合并得：（5）基本反應(yīng)：分為兩個(gè)半反應(yīng)：將每個(gè)半反應(yīng)的原子數(shù)電荷數(shù)配平：將兩個(gè)半反應(yīng)分別乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)，使得失電子數(shù)相等，然后相加即得配平的總反應(yīng)式：合并得：（6）基本反應(yīng)：分為兩個(gè)半反應(yīng)：將每個(gè)半反應(yīng)的原子數(shù)電荷數(shù)配平：將兩個(gè)半反應(yīng)分別乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)，使得失電子數(shù)相等，然后相加即得配平的總反應(yīng)式：合并得：（7）基

7、本反應(yīng)：分為兩個(gè)半反應(yīng)：將每個(gè)半反應(yīng)的原子數(shù)電荷數(shù)配平：將兩個(gè)半反應(yīng)分別乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)，使得失電子數(shù)相等，然后相加即得配平的總反應(yīng)式：合并得：知識(shí)點(diǎn)：離子電子法配平氧化還原反應(yīng)式的步驟：(1)用離子形式寫(xiě)出基本反應(yīng)式：(2)將總反應(yīng)分為兩個(gè)半反應(yīng)，一個(gè)氧化劑對(duì)應(yīng)的反應(yīng)還原反應(yīng)，一個(gè)還原劑對(duì)應(yīng)的反應(yīng)氧化反應(yīng)。(3)先將兩個(gè)半反應(yīng)兩邊的原子數(shù)配平，再用電子將電荷數(shù)配平。(4)將兩個(gè)半反應(yīng)分別乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)使反應(yīng)中得失的電子數(shù)相等。(5)兩個(gè)半反應(yīng)相加即得總反應(yīng)。4：寫(xiě)出下列原電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng)：（1）() Fe | Fe2+(1.0 mol·L-1) | H+(1.0 mol

8、83;L-1) | H2 (100 kPa) , Pt(+)（2）() Pt, O2 (100 kPa) | H2O2 (1.0 mol·L-1) , H+ (1.0 mol·L-1) | Cr2O72- (1.0 mol·L-1),Cr3+ (1.0 mol·L-1) , H+ (1.0 mol·L-1) | Pt(+)（3）() Ag(s),AgCl(s) | Cl(1.0 mol·L-1) | Ag+(1.0 mol·L-1) | Ag(s) (+)答：（1）正極反應(yīng):負(fù)極反應(yīng)：電池反應(yīng)：（2）正極反應(yīng):負(fù)極反應(yīng)：電池

9、反應(yīng)：（3）正極反應(yīng):負(fù)極反應(yīng)：電池反應(yīng)：知識(shí)點(diǎn)：電極反應(yīng)應(yīng)該體現(xiàn)出正負(fù)極的電子流出或流入特征，兩個(gè)電極反應(yīng)乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)相加得到電池反應(yīng)。5  根據(jù)下列反應(yīng)設(shè)計(jì)原電池，寫(xiě)出電池符號(hào)。（1）2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+（2）NO3-+Fe2+ +3H+ = HNO2+Fe3+ +H2O（3）Cl2 +2OH= ClO+ Cl+ H2O答：電池符號(hào)分別如下：(1)(2)(3)知識(shí)點(diǎn)：原電池符號(hào)的書(shū)寫(xiě)規(guī)則應(yīng)該熟練掌握。6  (1) 根據(jù)值，將下列物質(zhì)按氧化能力由弱到強(qiáng)的順序排列，并寫(xiě)出酸性介質(zhì)中它們對(duì)應(yīng)的還原產(chǎn)物。KMnO4  &#

10、160; K2Cr2O7   Cl2    I2   Cu2+   Ag+   Sn4+   Fe3+（2）根據(jù)值，將下列電對(duì)中還原型物質(zhì)的還原能力由弱到強(qiáng)排列。O2/HO2-，CrO42- /Cr(OH)3，F(xiàn)e(OH)3/Fe(OH)2，MnO4-/MnO2，Co(NH3)63+/Co(NH3)62+=，ClO/Cl答：(1)酸性介質(zhì)中，題給各種物質(zhì)對(duì)應(yīng)的還原產(chǎn)物分別為：Mn2+，Cr3+，Cl-，I-，Cu，Ag，Sn2+，F(xiàn)e2+這些物質(zhì)與其還原產(chǎn)物組成的電

11、對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位分別為：1.507，1.232，1.358，0.535，0.342，0.799，0.151，0.771由于電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位越高則氧化型物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的氧化能力越強(qiáng)，因此可知題給各種物質(zhì)的氧化能力由弱到強(qiáng)的排列順序?yàn)椋篠n4+ < Cu2+< I2 < Fe3+< Ag+ < K2Cr2O7 < Cl2 < KMnO4 (2)題給各電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位分別是：-0.076，-0.13，-0.56，0.60，0.108，0.81由于標(biāo)準(zhǔn)電位越高則還原型物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的還原能力越弱，因此可知題給各電對(duì)中還原

12、物質(zhì)的的還原能力由弱到強(qiáng)的排列順序?yàn)椋篊lO/Cl < MnO4-/MnO2 < Co(NH3)63+/Co(NH3)62+= < O2/HO2-< CrO42- /Cr(OH)3<Fe(OH)3/Fe(OH)27  根據(jù)要求選擇適當(dāng)?shù)难趸瘎┗蜻€原劑。（1）將含有Br，I，Cl溶液中的I氧化，而B(niǎo)r、Cl不被氧化。氧化劑Fe2(SO4)3，KMnO4。（2）將含有Cu2+，Zn2+，Sn2+ 的溶液中的Cu2+、Sn2+還原，Zn2+不被還原。還原劑Cd，Sn，KI。（3）酸性溶液中，將Mn2 +氧化成MnO4-。氧化劑：NaBiO3，(NH4)2S2O

13、8，PbO2，K2Cr2O7，Cl2。答：（1） 題給物質(zhì)中包含I2/I-,Br2/Br-,Cl2/Cl-,Fe3+/Fe2+和MnO4-/Mn2+五種電對(duì)，其標(biāo)準(zhǔn)電位從小到大排序?yàn)椋篒2/I- < Fe3+/Fe2+ < Br2/Br- < Cl2/Cl- < MnO4-/Mn2+，由于電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位越高則氧化型物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的氧化能力越強(qiáng)，可知符合題意要求的氧化劑是Fe2(SO4)3。（2） 題給物質(zhì)中包含五種電對(duì)：Cu2+/Cu，Zn2+/Zn，Sn2+/Sn，Cd2+/Cd,I/I-，其標(biāo)準(zhǔn)電位從小到大排序?yàn)椋篫n2+/Zn<Cd2+/Cd < S

14、n2+/Sn< Cu2+/Cu < I2/I-，由于標(biāo)準(zhǔn)電位越高則還原型物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的還原能力越弱，可知符合題意的還原劑應(yīng)該是Cd。（3） 題給物質(zhì)中包含六種電對(duì)，能夠把Mn2+氧化為MnO4-的物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)電位應(yīng)高于MnO4-/Mn2+，符合條件的物質(zhì)包括NaBiO3和(NH4)2S2O8。8  利用判斷下列水溶液中的反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，寫(xiě)出配平的反應(yīng)方程式。（1）溴（Br2）加到亞鐵鹽（Fe2+）溶液中；（2）將銅板插入三氯化鐵（FeCl3）溶液中；（3）銅絲插到 1.0 mol·L-1鹽酸中；（4）將硫化氫（H2S）通到酸性的重鉻酸鉀（K2Cr2O7）溶液中

15、；（5）向鉻酸鉀（K2CrO4）溶液中加過(guò)氧化氫（H2O2）；（6）將SnCl2與Hg(NO3)2溶液混合。答：（1） 設(shè)反應(yīng)在原電池中進(jìn)行，正極為，負(fù)極為，由于，反應(yīng)可以正向自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)方程式為：（2） 設(shè)反應(yīng)在原電池中進(jìn)行，正極為，負(fù)極為，或者，由于對(duì)于兩種可能的負(fù)極都有，反應(yīng)都可以正向自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)方程式分別為：，（3） 設(shè)反應(yīng)在原電池中進(jìn)行，正極為，負(fù)極為，或者，由于對(duì)于兩種可能的負(fù)極都有，反應(yīng)都可以不能正向自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)方程式分別為：，（4） 設(shè)反應(yīng)在原電池中進(jìn)行，正極為，負(fù)極為，由于，反應(yīng)可以正向自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)方程式為：（5） 設(shè)反應(yīng)在原電池中進(jìn)行，正極為，負(fù)極為，由于，反應(yīng)不能

16、正向自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)方程式為：（6） 設(shè)反應(yīng)在原電池中進(jìn)行，正極為，負(fù)極為，由于，反應(yīng)可以正向自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)方程式為：109  根據(jù)計(jì)算下列反應(yīng)298K的Eq，Kq，DrGmq。（1）6Fe2+ + Cr2O72-  + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O（2）Hg2+ + Hg = Hg22+（3）Fe3+ + Ag = Ag+ + Fe2 +解：(1) (2)(3)1010  寫(xiě)出下列電池反應(yīng)或電極反應(yīng)的能斯特方程式，并計(jì)算電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位（298K）。（1）ClO3- (1.0 mol·L-1) + 6H+ (0.10 mo

17、l·L-1) + 6e  = Cl(1.0 mol·L-1 ) + 3H2O（2）AgCl(s) + e =   Ag + Cl(1.0 mol·L-1)（3）O2(100 kPa) + 2e + 2H+ (0.50 mol·L-1) = H2O2(1.0 mol·L-1)（4）S(s) + 2e + 2Ag+ (0.1 mol·L-1)= Ag2S(s)（5）MnO2(s) + H2O2(1.0 mol·L-1) + 2H+ (1.0 mol·L-1)  

18、0;                      = Mn2 + (0.50 mol·L-1 ) + O2(50kPa) + 2H2O（6）H3AsO4(1.0 mol·L-1) + 2H+ (1.0×10-9 mol·L-1) + 2I(1.0 mol·L-1)      

19、60;                  = H3AsO3(1.0 mol·L-1) + I2(s) + H2O解：(5)(6)略1011  利用電極電位簡(jiǎn)單回答下列問(wèn)題。（1）HNO2的氧化性比KNO3強(qiáng)。答：電極電位越高，則氧化型物質(zhì)的氧化性越強(qiáng)；因?yàn)?，所以，HNO2的氧化性比KNO3強(qiáng)。知識(shí)點(diǎn)：電極電位同物質(zhì)氧化性強(qiáng)弱的關(guān)系。（2）配制SnCl2溶液時(shí)，除加鹽酸外，能常還要加入Sn粒。答：由于，因此，

20、SnCl2溶液中的Sn2+很容易被空氣中的氧氣氧化，而由于Sn比Sn2+更易被氧化，故需要加入Sn粒。知識(shí)點(diǎn)：電極電位同物質(zhì)氧化性強(qiáng)弱的關(guān)系。（3）Ag不能從HBr 或HCl 溶液中置換出H2，但它能從HI溶液中置換出H2。答：因?yàn)?，因此在HI溶液中，Ag+的濃度更高一些，這決定了電對(duì)Ag+/Ag的電極電位更高，故氧化性更強(qiáng)，可以把H2置換出來(lái)。知識(shí)點(diǎn)：沉淀穩(wěn)定性對(duì)電極電位的影響溶度積結(jié)合能斯特公式的應(yīng)用。（4）Fe(OH)2比Fe2 + 更易被空氣中的氧氣氧化。答：由于Fe(OH)2的溶度積常數(shù)遠(yuǎn)大于Fe(OH)3，因此，相比Fe2+體系，F(xiàn)e3+比Fe2+濃度降低更多，因此電對(duì)Fe3+/F

21、e2+的電極電位較低，所以更容易被空氣中的氧氣所氧化。知識(shí)點(diǎn)：沉淀穩(wěn)定性對(duì)電極電位的影響溶度積結(jié)合能斯特公式的應(yīng)用。（5）Co 2 + 在水溶液中很穩(wěn)定，但向溶液中加入NH3后，生成的Co(NH3)62+會(huì)被迅速氧化成Co(NH3)63+。答：加入NH3生成配合物后，由于Co(NH3)63+的條件穩(wěn)定常數(shù)遠(yuǎn)大于Co(NH3)62+，因此Co3+濃度比Co2+離子濃度降低更多，導(dǎo)致Co3+/Co2+電對(duì)的電極電位降低，更容易被氧氣氧化。知識(shí)點(diǎn)：配合物穩(wěn)定性對(duì)電極電位的影響穩(wěn)定常數(shù)結(jié)合能斯特公式的應(yīng)用。（6）標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，MnO2與HCl不能反應(yīng)產(chǎn)生Cl2，但MnO2可與濃HCl(10 mol

22、3;L-1 )作用制取Cl2。答：濃HCl中，由于Cl-濃度增加，點(diǎn)對(duì)Cl2/Cl-的電極電位降低，因此更容易被氧化。知識(shí)點(diǎn)：物質(zhì)濃度改變對(duì)電極電位的影響能斯特公式。（7）標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，反應(yīng)2Fe3 + + 2I= I2 + 2Fe2 +正向進(jìn)行。但若在反應(yīng)系統(tǒng)中加入足量的NH4F，則上反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。答：體系加入足量NH4F后，由于Fe3+比Fe2+更容易形成穩(wěn)定的配合物，導(dǎo)致Fe3+/Fe2+電對(duì)的電極電位下降，導(dǎo)致電池電動(dòng)勢(shì)下降，進(jìn)而導(dǎo)致反應(yīng)方向改變。知識(shí)點(diǎn)：反應(yīng)電動(dòng)勢(shì)與反應(yīng)方向的關(guān)系。1012  已知：298K時(shí)，下列原電池的電動(dòng)勢(shì) E = 0.17V，計(jì)算負(fù)極溶液中H+ 的濃

23、度。() Pt, H2 (100 kPa) | H+ (mol·L-1) | H+ (1.0 mol·L-1) | H2 (100 kPa) , Pt(+)解：設(shè)負(fù)極溶液中H+ 的濃度為c，則根據(jù)能斯特公式得：根據(jù)電池電動(dòng)勢(shì)公式知：解方程得：知識(shí)點(diǎn)：能斯特公式1013  已知原電池() Ag | Ag+(0.010 mol·L-1) | Ag+ (0.10 mol·L-1) |Ag (+)，向負(fù)極加入K2CrO4，使Ag+ 生成Ag2CrO4沉淀，并使c (CrO42- ) = 0.10 mol·L-1，298K時(shí)，E = 0.26V

24、。計(jì)算。解：根據(jù)能斯特公式知：帶入數(shù)據(jù)并解方程得到：知識(shí)點(diǎn)：沉淀反應(yīng)與氧化還原反應(yīng)共存下的能斯特公式應(yīng)用。1014  根據(jù)鉻元素電位圖：(1）計(jì)算和； (2）判斷在酸性介質(zhì)中，還原產(chǎn)物是Cr3 + 還是Cr2 + ?解：（1）（2）在酸性介質(zhì)中，由于電對(duì)Cr3+/Cr2+電極電位小于0，因此，Cr3+氧化性比H+弱，Cr2+容易被氧化成Cr3+故不能穩(wěn)定存在，即還原產(chǎn)物是Cr3 +。知識(shí)點(diǎn)：元素電位圖上總電極電位的計(jì)算方法。1015  已知下列元素電位圖：試問(wèn)答：（1）哪些物質(zhì)在水溶液中易發(fā)生歧化？寫(xiě)出相應(yīng)的反應(yīng)式。（2）在酸性介質(zhì)中如果使Cu()轉(zhuǎn)化為Cu()和

25、Hg 轉(zhuǎn)化為Hg()，應(yīng)分別采用什么方法，舉例說(shuō)明。答：（1）在水溶液中，如果要發(fā)生岐化反應(yīng)，則該物質(zhì)作為氧化型的電極電位（正極）應(yīng)高于作為還原型的電極電位（負(fù)極），根據(jù)題意判斷，只有Cu+和Cl2-符合標(biāo)準(zhǔn)，其反應(yīng)式分別是：（2）酸性介質(zhì)中，電對(duì)Cu(II)/Cu(I)的電極電位高于氫電極電位，Cu()可以自行轉(zhuǎn)化為Cu()；由于Hg(II)/Hg的電極電位為，高于氫電極電位，為了讓Hg轉(zhuǎn)化為Hg（II），應(yīng)該降低Hg(II)濃度，使電對(duì)的電極電位降低到小于0，可以考慮增加沉淀劑或者絡(luò)合劑使Hg(II)離子濃度大幅降低。1016  一硝酸汞溶液（濃度為C0）與汞組成電極A，另一硝酸

26、溶液（濃度為）與汞組成電極B，將A、B兩電極組成原電池，測(cè)其電動(dòng)勢(shì)為0.03(298K)。（1）寫(xiě)出原電池的電池符號(hào)；（2）判斷水溶液中亞汞離子的存在形式是Hg22+，還是Hg+ ？解：（1）由于電極B中亞汞離子濃度遠(yuǎn)小于電極A中汞離子的濃度，電極A的標(biāo)準(zhǔn)電極電位也較高，而電池電動(dòng)勢(shì)大于0，因此電極A應(yīng)該是正極，而電極B為負(fù)極。原電池電極符號(hào)：（2）根據(jù)能斯特公式，正極的電極電位：HNO3與Hg反應(yīng)的方程式為：由于Hg過(guò)量，硝酸近似認(rèn)為完全反應(yīng)，所以如果亞汞離子的存在形式為Hg22+，亞汞離子濃度近似為0.15c0，而如果亞汞離子的存在形式為Hg+，亞汞離子濃度近似為0.3c0。因此，如果亞汞

27、離子的存在形式為Hg22+則負(fù)極的電極電位為：則電池電動(dòng)勢(shì)為：遠(yuǎn)大于實(shí)驗(yàn)值，因此，亞汞離子的存在形式應(yīng)該為Hg+.1017  往0.10 mmolAgCl沉淀中加少量H2O與過(guò)量Zn粉，使溶液總體積為1.0 mL。試計(jì)算說(shuō)明AgCl能否被Zn全部轉(zhuǎn)化為Ag(s)和Cl。解：設(shè)AgCl能夠被全部還原，則反應(yīng)結(jié)束時(shí)Zn2+為0.10mol/L，而Ag+為10-5mol/L，電對(duì)Zn2+/Zn和Ag+/Ag的電極電位分別是：由于電對(duì)Ag+/Ag的電極電位較高，Ag+傾向于繼續(xù)被還原，因此沉淀趨于更加徹底，即AgCl沉淀可以全部轉(zhuǎn)化為Ag(s)和Cl-。知識(shí)點(diǎn)：電極電位計(jì)算方式、化學(xué)反應(yīng)中正

28、負(fù)極的判斷。1018  計(jì)算 1.0 mol·L-1 HCl溶液中，用Fe2+溶液滴定Sn2+溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位，并計(jì)算滴定至99.9%和100.1%時(shí)的電位。說(shuō)明為什么化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后，電位變化不一樣。滴定時(shí)應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)？（）。解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)處，根據(jù)可逆對(duì)稱(chēng)反應(yīng)的電位計(jì)算公式得：滴定至99.9%時(shí)，體系電位主要取決于：滴定至100.1%時(shí)，體系電位主要取決于：從計(jì)算結(jié)果看出，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后，體系電位變化非常大，這主要是因?yàn)橛?jì)量點(diǎn)前后體系組成不同造成的，計(jì)量點(diǎn)前主要是，計(jì)量點(diǎn)后主要是。由于Fe3+和Fe2+顏色差別很大，而Sn2+和Sn4+無(wú)色，所以可以采用

29、自身指示劑Fe3+/Fe2+。知識(shí)點(diǎn)：滴定曲線的繪制和指示劑的選取標(biāo)準(zhǔn)。1019  用30.00 mL KMnO4恰能完全氧化一定質(zhì)量的KHC2O4·H2O，同樣質(zhì)量的  KHC2O4·H2O又恰能被25.20 mL 0.2000 mol·L-1 KOH溶液中和。計(jì)算KMnO4溶液的濃度。解：KMnO4和KOH分別與KHC2O4·H2O反應(yīng)的方程式：由于兩個(gè)反應(yīng)中消耗的KHC2O4·H2O質(zhì)量相等，可知所消耗的KMnO4與KOH的物質(zhì)的量比例為2:5，即：解得：知識(shí)點(diǎn)：復(fù)雜反應(yīng)過(guò)程與復(fù)雜體系的問(wèn)題，需要在理清題意的基礎(chǔ)上，根

30、據(jù)不同的化學(xué)反應(yīng)列出不同的方程，然后簡(jiǎn)化方程組，進(jìn)而求解。1020  某土壤試樣1.000 g，用重量法測(cè)得試樣中Al2O3與Fe2O3共0.5000 g，將該混合氧化物用酸溶解并使鐵還原為Fe2 + 后，用0.03333 mol·L-1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，用去25.00 mL K2Cr2O7。計(jì)算土壤中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：Fe2 +與K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)方程式：設(shè)Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為w1，w2，則：解方程得：知識(shí)點(diǎn)：復(fù)雜反應(yīng)過(guò)程與復(fù)雜體系的問(wèn)題，需要在理清題意的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同的化學(xué)反應(yīng)列出不同的方程，然后簡(jiǎn)化方程

31、組，進(jìn)而求解。1021  將含有PbO和PbO2的試樣1.234 g，用20.00 mL 0.2500 mol·L-1H2C2O4溶液處理，將Pb（）還原為Pb（）。溶液中和后，使Pb2 + 定量沉淀為PbC2O4，并過(guò)濾。濾液酸化后，用0.04000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的H2C2O4，用去KMnO4 10.00 mL，沉淀用酸溶解后，用同樣的KMnO4溶液滴定，用去30.00 mL KMnO4溶液。計(jì)算試樣中PbO與PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：根據(jù)三個(gè)方程式，設(shè)PbO與PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為w1，w2，體系中，總的H2C2O4濃度為n(H2C2

32、O4)，將Pb（）還原為Pb（）消耗的H2C2O4物質(zhì)的量為n1(H2C2O4)，將Pb2 + 定量沉淀為PbC2O4消耗的H2C2O4物質(zhì)的量為n2(H2C2O4)，與剩余的H2C2O4反應(yīng)的KMnO4物質(zhì)的量為n1(KMnO4)，第二次滴定中消耗的KMnO4物質(zhì)的量為n2(KMnO4)，則：簡(jiǎn)化后，以上方程變?yōu)椋浩渲校郝?lián)立以上各式，解方程組得：知識(shí)點(diǎn)：復(fù)雜反應(yīng)過(guò)程與復(fù)雜體系的問(wèn)題，需要在理清題意的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同的化學(xué)反應(yīng)列出不同的方程，然后簡(jiǎn)化方程組，進(jìn)而求解。需要注意，由于同一種化學(xué)物質(zhì)的變量比較多，很容易混淆，必須在解題之初把所有用到的變量的物理意義標(biāo)明。1022  將1.000 g鋼樣中鉻氧化成 ,加入25.00 mL0.1000 mol·L-1的FeSO4標(biāo)準(zhǔn)液，然后用0.0180 mol·L-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液7.00 mL回滴過(guò)量的FeSO4。計(jì)算鋼樣中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：題意測(cè)定重鉻酸鉀離子濃度中，涉與兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)：設(shè)鋼樣中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為w，則有：解方程得：w=4.115%知識(shí)點(diǎn)：熟練掌握配平化學(xué)方程式的方法離子電子法，尤其注意反應(yīng)方程式中氧化和還原型物質(zhì)的比例關(guān)系以與水溶液中H+、OH-和H2O分子在方程式中的靈活應(yīng)用；1023&