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1、選選修修4 4 化學(xué)反應(yīng)原理化學(xué)反應(yīng)原理 總復(fù)習(xí)總復(fù)習(xí)第三章第三章 水溶液中的離子平衡水溶液中的離子平衡復(fù)復(fù) 習(xí)習(xí) 要要 點(diǎn)點(diǎn)一、電解質(zhì)、非電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)一、電解質(zhì)、非電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的判別的判別二、電離平衡和水解平衡二、電離平衡和水解平衡三、水的電離和溶液的三、水的電離和溶液的pH值值四、鹽類(lèi)水解四、鹽類(lèi)水解五、酸堿中和滴定五、酸堿中和滴定基本計(jì)算及應(yīng)用基本計(jì)算及應(yīng)用六、難溶電解質(zhì)的溶解平衡六、難溶電解質(zhì)的溶解平衡第一節(jié)第一節(jié) 弱電解質(zhì)的電離弱電解質(zhì)的電離1 1、強(qiáng)弱電解質(zhì)的概念及其判斷。、強(qiáng)弱電解質(zhì)的概念及其判斷。2 2、會(huì)寫(xiě)常見(jiàn)電解質(zhì)的電離方程式、會(huì)寫(xiě)常見(jiàn)電解質(zhì)的電
2、離方程式 如:如: CH3COOH、H2S、Cu(OH)2 H2CO3、KHCO3、KHSO4、NH3H2O3 3、會(huì)分析導(dǎo)電性和強(qiáng)弱電解質(zhì)的關(guān)系。、會(huì)分析導(dǎo)電性和強(qiáng)弱電解質(zhì)的關(guān)系。4 4、影響電離平衡的因素。、影響電離平衡的因素。先判斷強(qiáng)、弱電解質(zhì),決定符號(hào)先判斷強(qiáng)、弱電解質(zhì),決定符號(hào)電離方程式書(shū)寫(xiě)注意事項(xiàng):電離方程式書(shū)寫(xiě)注意事項(xiàng):多元弱堿多元弱堿的電離,以的電離,以一步電離一步電離表示。表示。多元弱酸多元弱酸分步電離分步電離,電離能力逐漸降低,以,電離能力逐漸降低,以一級(jí)電離一級(jí)電離為主。為主。Al(OH)3有酸式和堿式電離。有酸式和堿式電離。弱酸的酸式鹽弱酸的酸式鹽的電離是分步電離,先的
3、電離是分步電離,先完全電離完全電離成金屬離子和酸式酸根,酸式酸根再成金屬離子和酸式酸根,酸式酸根再部分電離部分電離。強(qiáng)酸的酸式鹽強(qiáng)酸的酸式鹽在水溶液中在水溶液中完全電離完全電離,在稀溶,在稀溶液中不存在酸式酸根;而在熔融狀態(tài),則電離液中不存在酸式酸根;而在熔融狀態(tài),則電離成金屬離子和酸式酸根離子。成金屬離子和酸式酸根離子。溶液的酸堿性主要由第一級(jí)電離的結(jié)果所決定。溶液的酸堿性主要由第一級(jí)電離的結(jié)果所決定。電離常數(shù)的意義:電離常數(shù)數(shù)值的大小,可電離常數(shù)的意義:電離常數(shù)數(shù)值的大小,可以估算弱電解質(zhì)電離的趨勢(shì)。以估算弱電解質(zhì)電離的趨勢(shì)。K值越大,電值越大,電離程度越大,酸性越強(qiáng)。離程度越大,酸性越強(qiáng)
4、。如相同條件下常見(jiàn)如相同條件下常見(jiàn)弱酸的酸性強(qiáng)弱:弱酸的酸性強(qiáng)弱:H2SO3H3PO4HFCH3COOHH2CO3H2SHClO第二節(jié)第二節(jié) 水的電離和溶液的酸堿性水的電離和溶液的酸堿性 1 1、水的離子積常數(shù)、水的離子積常數(shù)Kw。2 2、影響水的電離平衡的因素。、影響水的電離平衡的因素。3 3、有關(guān)、有關(guān)pH值的簡(jiǎn)單計(jì)算。值的簡(jiǎn)單計(jì)算。4 4、中和滴定。、中和滴定。水的電離和溶液的水的電離和溶液的PHPH值值1 1、水的電離、水的電離水的離子積水的離子積影響因素影響因素KW = c(OH-)c(H+)( 25時(shí),時(shí),KW = 1.0 10-14 )溫度溫度酸酸堿堿可水解的鹽可水解的鹽T ,
5、KW 抑制水的電離抑制水的電離, KW不變不變,pH 7 7抑制水的電離抑制水的電離, KW 不變不變, pH 7 7促進(jìn)水的的電離促進(jìn)水的的電離, KW 不變不變2 2、溶液的酸堿性和、溶液的酸堿性和pH值值c(OH-)c(H+) 酸性酸性 pH 7 7c(OH-)c(H+) 堿性堿性 pH = 7= 7c(OH-)c(H+) 堿性堿性 pH 7 7 lg c(H+)方法:方法:1.1.先反應(yīng)先反應(yīng)2.2.按過(guò)量的計(jì)算,按過(guò)量的計(jì)算, 若酸過(guò)量,求若酸過(guò)量,求c(H+),再算再算pH值。值。 若堿過(guò)量,求若堿過(guò)量,求c(OH-),求求c(H+),再算再算pH值值小結(jié):有關(guān)小結(jié):有關(guān)pH值的計(jì)
6、算值的計(jì)算常溫時(shí):常溫時(shí):pH + pOH =14pOH = -lgc(OH-)酸堿中和滴定酸堿中和滴定1 1、原理:、原理:2 2、主要儀器:、主要儀器:對(duì)于一元酸和一元堿發(fā)生的中和反應(yīng):對(duì)于一元酸和一元堿發(fā)生的中和反應(yīng):c ( 酸酸 )C(堿堿)V ( 酸酸 )V ( 堿堿 )3 3、操作步驟:、操作步驟:洗滌洗滌 檢漏檢漏 蒸餾水洗蒸餾水洗 溶液潤(rùn)洗溶液潤(rùn)洗 裝液裝液 排氣泡排氣泡 調(diào)整液面并記錄調(diào)整液面并記錄 放出待測(cè)液放出待測(cè)液 加入指示劑加入指示劑 滴定滴定 記錄記錄 計(jì)算。計(jì)算。( ( 酸、堿式酸、堿式 ) )滴定管、錐形瓶、滴定管夾滴定管、錐形瓶、滴定管夾第三節(jié)第三節(jié) 鹽類(lèi)水解
7、鹽類(lèi)水解1 1、實(shí)質(zhì):、實(shí)質(zhì):2 2、規(guī)律:、規(guī)律:3 3、影響、影響因素因素誰(shuí)弱誰(shuí)水解,都弱都水解,誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性誰(shuí)弱誰(shuí)水解,都弱都水解,誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性溫度:溫度:溶液酸堿性:溶液酸堿性:濃度:濃度:越稀越水解,越熱越水解,越稀越水解,越熱越水解,同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)鹽電離出來(lái)的離子與水電離出來(lái)的鹽電離出來(lái)的離子與水電離出來(lái)的H + 或或OH- 結(jié)合,從而使水的電離平衡發(fā)生移動(dòng)的結(jié)合,從而使水的電離平衡發(fā)生移動(dòng)的過(guò)程。過(guò)程。二、電離平衡和水解平衡二、電離平衡和水解平衡水解離子方程式:水解離子方程式:CH3COO- +H2O CH3COOH +OH(產(chǎn)物不能寫(xiě)產(chǎn)物不能寫(xiě)“” ” 或或“”)電離方程式:
8、電離方程式:CH3COOH CH3COO- + H+多元弱酸分步電離多元弱酸分步電離多元弱堿一步電離多元弱堿一步電離表達(dá)方表達(dá)方式式弱酸的陰離子弱酸的陰離子+ H2O 弱酸弱酸 + OH-弱堿的陽(yáng)離子弱堿的陽(yáng)離子+ H2O 弱堿弱堿 + H+弱酸弱酸 H+ + 弱酸根離子弱酸根離子弱堿弱堿 OH- + 弱堿陽(yáng)離子弱堿陽(yáng)離子變化實(shí)變化實(shí)質(zhì)質(zhì)0.1mol/L CH3COONa0.1mol/L CH3COOH實(shí)實(shí) 例例強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)弱電解質(zhì)研究對(duì)象研究對(duì)象水解平衡水解平衡電離平衡電離平衡研究對(duì)象研究對(duì)象電離平衡電離平衡水解平衡水解平衡影影響響因因素素溫度溫度濃濃度度加水加水加入加入同種同種
9、離子離子加入加入與產(chǎn)與產(chǎn)物反物反應(yīng)的應(yīng)的微粒微粒續(xù)前表:續(xù)前表:升溫升溫 ,促進(jìn)電離,離子濃度增大,促進(jìn)電離,離子濃度增大升溫,促進(jìn)水解升溫,促進(jìn)水解促使電離,離子濃度減小促使電離,離子濃度減小促進(jìn)水解促進(jìn)水解抑制電離抑制電離抑制水解抑制水解促進(jìn)電離促進(jìn)電離促進(jìn)水解促進(jìn)水解 一、主要因素:一、主要因素: 鹽本身的性質(zhì)鹽本身的性質(zhì)(內(nèi)因)(內(nèi)因)。 鹽與水生成弱電解質(zhì)的傾向越大(弱電解鹽與水生成弱電解質(zhì)的傾向越大(弱電解質(zhì)的電離常數(shù)越?。?,則水解的程度越大。質(zhì)的電離常數(shù)越?。?,則水解的程度越大。水解常數(shù)與弱酸水解常數(shù)與弱酸/ /弱堿的電離常數(shù)的關(guān)系式:弱堿的電離常數(shù)的關(guān)系式: Kh=KWKa/K
10、b(1 1)鹽的濃度)鹽的濃度(2 2)溶液的酸堿度)溶液的酸堿度(3 3)溫度)溫度鹽的濃度越小,水解程度越大;反之越小。鹽的濃度越小,水解程度越大;反之越小。H+可抑制陽(yáng)離子水解,促進(jìn)陰離子水解;可抑制陽(yáng)離子水解,促進(jìn)陰離子水解;OH-能抑制陰離子水解,促進(jìn)陽(yáng)離子水解。能抑制陰離子水解,促進(jìn)陽(yáng)離子水解。升高溫度可以促進(jìn)水解,反之抑制水解。升高溫度可以促進(jìn)水解,反之抑制水解。(4 4)雙水解)雙水解弱酸陰離子和弱堿陽(yáng)離子混合能互相促進(jìn)水解。弱酸陰離子和弱堿陽(yáng)離子混合能互相促進(jìn)水解。2.2.外因:外因:同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)反應(yīng)可以進(jìn)行到底,此時(shí)不用可逆符號(hào)而用反應(yīng)可以進(jìn)行到底,此時(shí)不用可逆符號(hào)
11、而用等號(hào)等號(hào),也,也用用氣體和沉淀符號(hào)氣體和沉淀符號(hào)。越稀越水解越稀越水解越熱越水解越熱越水解電解質(zhì)溶液中的守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中的守恒規(guī)律1 1、電荷守恒規(guī)律、電荷守恒規(guī)律: :電解質(zhì)溶液中,不論存在多少離子,溶液電解質(zhì)溶液中,不論存在多少離子,溶液總是呈電中性,即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)總是呈電中性,即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。如:如:Na2CO3溶液中,溶液中, 存在存在Na+、H+、HCO3-、CO32-、OH-,c(Na+)+ c(H+)c(HCO3-)c(OH-)2c(CO32-)2 2、物料守恒規(guī)律、物料守恒規(guī)律: :電解質(zhì)溶液中,
12、由于某些離子能夠水解,但某電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,但某些關(guān)鍵性原子總是守恒的,如些關(guān)鍵性原子總是守恒的,如K2S溶液中溶液中S2-、HS-都能水解,故都能水解,故S元素以元素以S2-、HS-、H2S三種三種形式存在,形式存在,它們之間有如下守恒關(guān)系:它們之間有如下守恒關(guān)系:c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)3 3、質(zhì)子守恒規(guī)律、質(zhì)子守恒規(guī)律: :指溶液中酸堿反應(yīng)的結(jié)果,得質(zhì)子后的產(chǎn)物、得指溶液中酸堿反應(yīng)的結(jié)果,得質(zhì)子后的產(chǎn)物、得到質(zhì)子的物質(zhì)的量應(yīng)該與失質(zhì)子后的產(chǎn)物、失去到質(zhì)子的物質(zhì)的量應(yīng)該與失質(zhì)子后的產(chǎn)物、失去質(zhì)子的物質(zhì)的量相等。質(zhì)子的物質(zhì)的量相等。Na2C
13、O3中中:c(H+)+c(HCO3-)2c(H2CO3)=c(OH-)鹽類(lèi)水解的應(yīng)用鹽類(lèi)水解的應(yīng)用: :1 1、判斷鹽溶液的酸堿性及、判斷鹽溶液的酸堿性及pH大小。大小。2 2、配制某些鹽溶液要考慮鹽類(lèi)的水解。、配制某些鹽溶液要考慮鹽類(lèi)的水解。3 3、判斷鹽溶液中離子種類(lèi)多少。、判斷鹽溶液中離子種類(lèi)多少。4 4、比較鹽溶液中離子濃度大小。、比較鹽溶液中離子濃度大小。5 5、施用化肥時(shí)應(yīng)考慮鹽的水解。、施用化肥時(shí)應(yīng)考慮鹽的水解。6 6、某些活潑金屬與強(qiáng)酸弱堿鹽的反應(yīng)。、某些活潑金屬與強(qiáng)酸弱堿鹽的反應(yīng)。7 7、試劑的貯存考慮鹽的水解。、試劑的貯存考慮鹽的水解。8 8、制備某些無(wú)水鹽時(shí)要考慮鹽類(lèi)的水
14、解。、制備某些無(wú)水鹽時(shí)要考慮鹽類(lèi)的水解。9 9、判斷離子大量共存時(shí),要考慮鹽類(lèi)的水解。、判斷離子大量共存時(shí),要考慮鹽類(lèi)的水解。1010、溶液中某些離子的除雜,需考慮鹽的水解。、溶液中某些離子的除雜,需考慮鹽的水解。1111、用鐵鹽與鋁鹽作凈水劑時(shí)考慮鹽類(lèi)的水解。、用鐵鹽與鋁鹽作凈水劑時(shí)考慮鹽類(lèi)的水解。1212、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、日常生活,常利用鹽類(lèi)水解、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、日常生活,常利用鹽類(lèi)水解 的知識(shí)。如:泡沫滅火器工作原理,的知識(shí)。如:泡沫滅火器工作原理, 熱堿液洗油污等。熱堿液洗油污等。1、生成沉淀的離子反應(yīng)能發(fā)生的原因、生成沉淀的離子反應(yīng)能發(fā)生的原因生成物的溶解度很小生成物的溶解度很小2、AgCl
15、溶解平衡的建立溶解平衡的建立當(dāng)當(dāng)v(溶解)(溶解)v(沉淀)沉淀)時(shí),得到時(shí),得到飽和飽和AgCl溶液溶液,建,建立立溶解平衡溶解平衡 溶解溶解 AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq) 沉淀沉淀第四節(jié)第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡難溶電解質(zhì)的溶解平衡3、生成難溶電解質(zhì)的離子反應(yīng)的限度、生成難溶電解質(zhì)的離子反應(yīng)的限度難溶電解質(zhì)的難溶電解質(zhì)的溶解度小于溶解度小于0.01g,離子反應(yīng)生成難溶電解,離子反應(yīng)生成難溶電解質(zhì),質(zhì),離子濃度小于離子濃度小于1105mol/L時(shí),認(rèn)為反應(yīng)完全,時(shí),認(rèn)為反應(yīng)完全,但但溶液中還有相應(yīng)的離子。溶液中還有相應(yīng)的離子。溶度積常數(shù)(溶度積常數(shù)(Ksp)Ksp = c
16、(Mn+)m c(Am-)n注意:注意:Ksp與溫度有關(guān)與溫度有關(guān)溶度積常數(shù)(溶度積常數(shù)(Ksp)的意義:)的意義:2 2、通過(guò)比較溶度積與溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積、通過(guò)比較溶度積與溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積(離子積離子積Qc)的相對(duì)大小,判斷難溶電解質(zhì)在給定條的相對(duì)大小,判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解。件下沉淀能否生成或溶解。Qc = Ksp:溶液飽和,沉淀和溶解處于平衡狀態(tài):溶液飽和,沉淀和溶解處于平衡狀態(tài). . Qc Ksp:溶液過(guò)飽和,有沉淀析出:溶液過(guò)飽和,有沉淀析出.Qc Ksp:溶液未飽和,無(wú)沉淀析出:溶液未飽和,無(wú)沉淀析出. 1 1、判斷溶解度的大小、判斷溶解度
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