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1、第一章 量子力學(xué)前的原子物理學(xué)§11原子的外部和內(nèi)部特性“原子”的原始慨念:組成物質(zhì)的最基本單元 (最小,不可再分離:atom希臘文)提出者:古希臘哲學(xué)家德膜克利特(B.C. 400)古代中國(guó)人:金,木,水,火,土 (五行說(shuō));古代云南彝族:銅,木,水,火,土。問題:不可再分離?原子電子、原子核;原子核質(zhì)子,中子;質(zhì)子,中子® 基本粒子(中微子、光子、介子、超子,);基本粒子®夸克®弦,說(shuō)明:人們對(duì)“最基本單元”的認(rèn)識(shí)是無(wú)止境的。意義:閃爍著人類認(rèn)識(shí)世界的哲學(xué)光芒,但是,不具備科學(xué)的“實(shí)證”特征?!皩?shí)證”(有實(shí)驗(yàn)證據(jù)):多大?多重??jī)?nèi)部結(jié)構(gòu)特性?原子的外

2、部特性19世紀(jì)初:掌握了原子的外部特性:多大?多重?(i)摩爾(Mol)定義(1971年國(guó)際計(jì)量會(huì)議):一個(gè)系統(tǒng)物質(zhì)的數(shù)量,該系統(tǒng)中包含的基本單元數(shù)與0.012 kg 的原子數(shù)相同。說(shuō)明:1,“基本單元”可以是原子、分子或帶電粒子等;2,0.012 kg 的原子數(shù)=6.022×1023,或NA(阿伏伽德羅常數(shù))=6.022×1023/Mol。(ii)原子的相對(duì)質(zhì)量(原子量,A)定義(1971年國(guó)際計(jì)量會(huì)議):1摩爾某種物質(zhì)的質(zhì)量M(A)和1摩爾的質(zhì)量M()的1/12的比值,是這種物質(zhì)的原子量(A)。(iii)原子的絕對(duì)質(zhì)量(原子質(zhì)量,mA)已知:NA,A 按定義:A=M(A

3、)/M()/12, M(A)= A M()/12= A(g)則:mA =A(g)/ NAA×1.661×1024(g)A×1.661×1027(kg)例:,A12.0000,一個(gè)原子的重量:12×1.661×1027(kg)=19.93×1027(kg);, A1.0078,一個(gè)原子的重量:1.0078×1.661×1027(kg)=1.674×1027(kg);(vi)原子的尺寸已知:NA ,A,r(g/cm3);則:一個(gè)摩爾的原子所占的體積:VmolA(g)/r;另一方面,設(shè)rA為原子半徑,

4、一個(gè)原子的體積(球體)(4prA3/3);一個(gè)摩爾的原子所占的體積:VmolNA(4prA3/3)所以,rA = (3A/4pr NA)1/3 108cm 1010 m=1 A例:H () , A1.0078, r =0.09(g/cm3)rH 1.6×108 (cm) 1.6 A量子力學(xué)計(jì)算值:rH a =0.53 A原子的內(nèi)部特性19世紀(jì)末20世紀(jì)初:基本掌握了原子的內(nèi)部特性:原子由帶正電的原子核和帶負(fù)電的電子組成,整體呈電中型;電子繞著原子核做圓周運(yùn)動(dòng)。做出如上認(rèn)識(shí)的三個(gè)著名實(shí)驗(yàn):(一) 湯姆遜(英國(guó),Thomson,1897)的陰極射線實(shí)驗(yàn)裝置原圖:陰極射線管:軸線管壁發(fā)光(

5、忽略“陰極射線”的重量)加偏轉(zhuǎn)電場(chǎng)E后,射線向上偏轉(zhuǎn):說(shuō)明帶負(fù)電,受力qE加偏轉(zhuǎn)磁場(chǎng)B后,射線向下偏轉(zhuǎn):說(shuō)明帶負(fù)電,受力qVB電場(chǎng)和磁場(chǎng)力平衡時(shí),qE=qVB®V=E/B;撤去電場(chǎng),陰極射線受羅倫滋力作用,在磁場(chǎng)內(nèi)做半徑為R的圓周運(yùn)動(dòng);在磁場(chǎng)外做直線運(yùn)動(dòng)并偏離軸線。由偏轉(zhuǎn)角q 測(cè)量出R;由 mV2/R=qVB ® q/m=V/RB= E/RB2dDRqqR = d / sinq結(jié)果:1,陰極射線是一種帶負(fù)電的粒子流;2,求出了陰極射線的荷質(zhì)比,此值和發(fā)出陰極射線的材料無(wú)關(guān);3,Thomson認(rèn)為,陰極射線是一種比原子小的粒子(電子)流,陰極射線的荷質(zhì)比就是電子的荷質(zhì)比。意義

6、:發(fā)現(xiàn)了電子,并由此發(fā)現(xiàn)獲得1905年度的諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。:物體帶電量是否存在一個(gè)最小數(shù)值?qmin = e (electron) = ?,(二) 密里根(美國(guó),Milikan, 1910)的油滴實(shí)驗(yàn)裝置原圖:裝置原理圖:MgQE基本思想: 帶電油滴在電場(chǎng)力QE和重力Mg作用下處于靜止?fàn)顟B(tài),QMg/E;油滴帶電量如果是某個(gè)最小電量qmin = e的倍數(shù),即:QNe(N為整數(shù)),則平衡電場(chǎng)EMg/Ne 應(yīng)該是一系列分離的數(shù)值,反之亦然;由這些分離的數(shù)值可求出油滴的最小帶電量qmin,即電子電量e。實(shí)驗(yàn)結(jié)果: 1,油滴帶電量確實(shí)是一系列分離數(shù)值,即,物體帶電量是“量子化”的;2,物體帶電量的最小值

7、qmin = e1.6×1019 C;® me=9.1*10-31 kg。意義:從實(shí)驗(yàn)上證實(shí)了油滴帶電量的“量子化”,測(cè)量出了電子電量。密里根由此獲得1915年度的諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。(三) 盧瑟福(新西蘭,Rutherford,1909)的a粒子散射實(shí)驗(yàn)背景:1,湯姆遜(劍橋大學(xué)卡文的許實(shí)驗(yàn)室主任)的“面包葡萄干”原子模型(西瓜子模型):在原子尺度r01010M內(nèi),原子的正電部分均勻分布(面粉),電子就如葡萄干,崁嵌在正電核(面粉)中。r01010 M2,盧瑟福是湯姆遜的研究生,熟悉“面包葡萄干”原子模型。3,1908年,盧瑟福由于對(duì)鈾元素放射性的研究,獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。發(fā)現(xiàn)

8、鈾放射性由三個(gè)部分組成:(1)a射線(He核:He+粒子流);(2)b射線(e:電子流);(3)g射線(電磁輻射:光子流)。其中,a粒子的速度達(dá)C/10000, 是高能粒子,可以作為“炮彈”轟擊并研究其他粒子。盧瑟福設(shè)想1:如果“葡萄面包干”模型正確,a粒子被原子的散射只能是小角度的散射(q小)。(Why?)1,a粒子的動(dòng)量大,電子對(duì)a粒子的動(dòng)量無(wú)影響(e: 無(wú)斥力;me: Ma/ me4 Mp/ me=4×1836),只需考慮“面粉”的影響;2, a粒子受力: (庫(kù)侖定律); (高斯定律)。arFaqFoutFin小角度散射!r0裝置原圖:實(shí)驗(yàn)結(jié)果:發(fā)現(xiàn)大角度散射,甚至背向散射(q

9、180o)的a粒子。結(jié)果說(shuō)明:湯姆遜的“葡萄面包干”原子模型是錯(cuò)誤的。盧瑟福設(shè)想2:如果原子的正電部分集中于一個(gè)非常小的空間區(qū)域rn中,rn<< r0,當(dāng)r® rn ,將很大,可以解釋a粒子的大角度散射和背向散射。 arnFaq大角度散射!背向散射!由實(shí)驗(yàn)結(jié)果結(jié)合的a粒子散射公式,可知這個(gè)“非常小的空間區(qū)域”的尺度rn1014M,在此區(qū)域內(nèi)集中了原子的正電部分和絕大部分原子質(zhì)量,Rutherford將此區(qū)域稱為“原子核”。意義:發(fā)現(xiàn)原子核在此基礎(chǔ)上,Rutherford提出原子的核式模型:原子中,正電部分集中在 “原子核”中,電子繞核作圓周運(yùn)動(dòng)原子的行星運(yùn)動(dòng)模型。Fn =

10、 Fc ,即: 。Ze-e-e“伽里略發(fā)現(xiàn)了宇宙,盧瑟福發(fā)現(xiàn)了原子!”原子核式模型的困境:(1) 原子的不穩(wěn)定性;根據(jù)經(jīng)典電動(dòng)力學(xué),帶電粒子做加速運(yùn)動(dòng)將向外輻射能量。電子在動(dòng)能耗盡后,將落入原子核中,導(dǎo)致原子的湮滅。(2) 不能解釋原子的線狀光譜的特性。按“核式模型”,電子的輻射頻率feVe/2pr;Ve的連續(xù)變化導(dǎo)致電子的輻射頻率是連續(xù)的。和實(shí)驗(yàn)觀察不符合。原子光譜和太陽(yáng)光譜的比較困境意味著舊的理論體系出現(xiàn)了問題,新的理論體系即將誕生。§1.2玻爾(Bohr,丹麥,1913)的氫原子理論玻爾氫原子理論的三個(gè)要點(diǎn)(1) 定態(tài)假設(shè):定態(tài):原子中的一些特殊的狀態(tài),處于定態(tài)的原子,電子繞核

11、做圓周運(yùn)動(dòng)而不輻射能量(解決原子的穩(wěn)定問題);(2) 定態(tài)條件(量子化條件):氫原子的角動(dòng)量必須滿足:Lnh/2pn (n>=1的整數(shù));h (普朗克常數(shù))6.63×1034(JS)(3) 定態(tài)躍遷:原子從一個(gè)定態(tài)躍遷到另一個(gè)定態(tài)時(shí),以光子形式輻射或吸收能量。說(shuō)明: A,光子是愛因斯坦于1905為解釋光電效應(yīng)提出。光子能量滿足:Ehn,式中,n: 光波的頻率;B,輻射過程:E2E1hn;吸收過程:E1+ hn=E2;C,定態(tài)«非定態(tài);非定態(tài)«非定態(tài)的躍遷是不存在的。Ze-eE2:(定態(tài)能量)E1E2> E1hn= E2E1E1+hn= E2-e由玻爾理

12、論求定態(tài)能量和軌道半徑En=?;rn=?(A) 電子繞核運(yùn)動(dòng)的向心力由核電荷(+e)和電子電荷(e)間的庫(kù)侖力提供;(1)Þ (電子動(dòng)能);r =(1,)Ek (原子的動(dòng)能) (氫核動(dòng)能) (電子動(dòng)能) (核不動(dòng)!)Ep(原子的勢(shì)能);E(原子的總能)EkEp=;(負(fù)值?。?)(B)L(原子的角動(dòng)量)Le+LN Le(核不動(dòng)?。?mer2wmerVe (Verw) n (定態(tài)條件)(n>=1整數(shù))(3)聯(lián)立(1,),(2),(3)得:En(定態(tài)能量是分離值) (4)rn (定態(tài)軌道半徑是分離值) (5)問題及作業(yè):1,證明:在 (氫核動(dòng)能)¹0(核在動(dòng)!)的條件下,

13、用m(折合質(zhì)量,Mp: 質(zhì)子質(zhì)量)代替(4),(5)式中的me,可得氫原子的定態(tài)能量和軌道半徑滿足: (4,)rn (5,)提示:氫核不動(dòng)的條件下,才有Ek (原子的動(dòng)能)Ek (電子動(dòng)能)。但是,氫核不動(dòng)是不合理的(因?yàn)橛蟹醋饔昧Γ?。為計(jì)算Ek (原子的動(dòng)能)Ek (氫核動(dòng)能)Ek (電子動(dòng)能),以原子的不動(dòng)點(diǎn)rc(質(zhì)心)基點(diǎn)。L(原子角動(dòng)量)IpwNIewe=Mprc2w+ me(r-rc)2wr2wm n (定態(tài)條件);(wN = we = w: why?)(用質(zhì)心公式:rc)Ek (原子的動(dòng)能) m(rw)2(Vp= rcw; Ve= (r-rc)w)Ep(原子的勢(shì)能)m(rw)2,

14、(由關(guān)系得到)rrc·-e· e-FeFeMpme2, 對(duì)類氫粒子(核外只有一個(gè)電子的帶電粒子),如:He(Z2)一次電離后®He;Li(Z3)二次電離后® Li ;Be(Z4)三次電離后® Be 。證明:; (4,)rn (5,)3, H有兩個(gè)同位素(Z相同,質(zhì)量數(shù)不同的一類元素),D(氘: 比氫核多一個(gè)中子)和T(氚: 比氫核多兩個(gè)中子)。中子:MNMP,不帶電荷。求:En=?;rn=?。由定態(tài)能量求躍遷過程產(chǎn)生的輻射能量(光子能量)、波長(zhǎng)和頻率(1) 氫原子定態(tài)軌道半徑和能量的簡(jiǎn)約表示 (取Mp/me=1836)rnn2a1(n>=

15、1整數(shù))(5)a1=0.53A(玻爾半徑,原子尺度值)hc×(6)constant1.09677×107M-1e-eEn2En1(2) 定態(tài)躍遷過程的輻射能量、輻射波長(zhǎng)和頻率n2>n1 : En2> En1i輻射能量hn En2En1hc×)(7)ii輻射(電磁波)頻率n (En2En1)/ hc×(8)iii輻射波長(zhǎng)(波數(shù)表示)=T(n1)- T(n2)(9)其中,T(n)constant/ n2 (光譜項(xiàng))玻爾氫原子理論和實(shí)驗(yàn)的比較1,發(fā)射光譜及其測(cè)量裝置發(fā)射光譜:光源的發(fā)光強(qiáng)度隨波長(zhǎng)或頻率的分布Il , nl (n)Il , nl (n

16、)連續(xù)譜,如:白熾燈分離譜(線狀譜),如:原子發(fā)光測(cè)量裝置:17世紀(jì),牛頓用棱鏡分解太陽(yáng)光的實(shí)驗(yàn) 最早的光譜測(cè)量裝置n (l):色散陽(yáng)光狹縫棱鏡屏20世紀(jì)中期的光譜測(cè)量裝置:f1f2照相膠片現(xiàn)代光譜測(cè)量裝置1(透射式光柵,衍射效率低):f1透射式光柵照相底片f2現(xiàn)代光譜測(cè)量裝置2(用反射式光柵代替衍射式光柵。在衍射光柵中,單縫衍射的0級(jí)集中了光能的70,而單縫衍射的0級(jí)和無(wú)色散能力的多縫干涉的0級(jí)重合,使得衍射光柵的光能利用率效率極低)。f2f2光電探測(cè)器反射式光柵凹面鏡1凹面鏡2光電探測(cè)器:PD®PMT®CCD(1D)®CCD(2D)2,吸收光譜及其測(cè)量裝置朗伯

17、·比爾定律:樣品I0(l)I I-dI0 x x+dx ddI µ I, dx ÞdI = a(l)Idx(10)ÞI(l,x) = I0(l)exp-a(l)x(11)朗伯·比爾定律的微分形式(10),朗伯·比爾定律的積分形式(11),a(l):吸收系數(shù)。由(11),當(dāng)x = da(l)=Ln(cm-1)(12)l a(l)以a(l)為縱坐標(biāo),l為橫坐標(biāo)所得曲線就是吸收光譜曲線。圖示為原子蒸汽的吸收譜。測(cè)量裝置連續(xù)譜光源單色儀f樣品池3,氫原子發(fā)射光譜的實(shí)驗(yàn)結(jié)果到1885年,研究者已發(fā)現(xiàn)了氫原子的14條譜線。巴爾末發(fā)現(xiàn)在可見光區(qū)(l

18、: 370 nm ¾ 780 nm)的氫原子譜線波數(shù)滿足公式: n = 3, 4, 5, ¼;(B364.56 nm)(13)(13):巴爾末公式;滿足(13)式的譜線成為巴爾末線系。1889年,里德伯也研究了這些氫原子譜線,并提出了譜線波長(zhǎng)遵循的經(jīng)驗(yàn)公式: n = m1, m2, m3, ¼;m =1,2,3, ¼(14)RH = 1.09721×107 M-1 (里德伯常數(shù));(14):里德伯公式。1908年,帕邢在紅外光區(qū)(l>800 nm)證實(shí)了的氫原子譜線波數(shù)滿足里德伯公式(14),而且 m =3; n = 4, 5, 6, &

19、#188;現(xiàn)將滿足公式: n = 4, 5, 6, ¼(15)的氫原子譜線為帕邢線系;1914年,賴曼在紫外光區(qū)(l<370 nm)證實(shí)了的氫原子譜線波數(shù)滿足里德伯公式(14),而且 m =1; n = 2,3, 4, ¼現(xiàn)將滿足公式: n = 2,3,4, ¼(16)的氫原子譜線為賴曼線系。氫原子譜線的三個(gè)線系(13),(15),(16)證實(shí)了里德伯(經(jīng)驗(yàn))公式的正確;玻爾用其理論推出的(9)式,比較了里德伯公式(14)式,發(fā)現(xiàn)二者不僅在形式上相同;常數(shù)constant =1.09677×107M-1 也非常接近RH = 1.09721×

20、;107 M-1 (里德伯常數(shù))!玻爾理論取得巨大的成功!1922年獲諾貝爾獎(jiǎng)!"這真是一個(gè)偉大的發(fā)現(xiàn)!"愛因斯坦4 幾個(gè)重要概念1) 里德伯常數(shù)以Mp/me=1836計(jì)算折合質(zhì)量m,得氫原子的里德伯常數(shù),記為:RHRH 1.09677×107 M1;所以,(7),(8),(9)三式中的“constant”,用RH替代。M nuclear/me= ¥Þmme時(shí)的里德伯常數(shù),記為:R¥或RR¥ R 1.09737×107 M1任意元素A (核的質(zhì)量為MA)的里德伯常數(shù),記為:RARA2) 光譜學(xué)中常用能量單位及其轉(zhuǎn)換

21、AJ(焦耳)Bev(電子伏特):電子經(jīng)1V的電壓加速后獲得的能量CHz (赫茲): 在光子能量關(guān)系式(愛因斯坦公式)Ehn中,用頻率表示能量。nE/h (赫茲)。E(J),h(J.S)Dcm-1 和M1,在光子能量關(guān)系式Ehnhc/l=hcs中,用波數(shù)表示能量。s1/lE/hc。E(J),h(J.S),c (MS-1)。1 M1=10-2cm-1,1cm-1=100M-13) 能級(jí)圖對(duì)氫原子,由hc×constant / n2hcRH/n2 » 13.6 / n2 ( ev)n =1,2,3,4,巴爾末線系n3 2賴曼線系n2 1帕型線系n4 3能級(jí)圖的表示:能級(jí)圖的常規(guī)表

22、示:-13.6 -0.84 -1.51 -3.40 0 1432nEn (ev)5¥賴曼系n 2 ® 1巴爾末系n 3 ® 2帕邢系n 4 ® 34) 線系極限波長(zhǎng):n(上能級(jí))= ¥ ® n,(各個(gè)線系下能級(jí))對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)。5) 基態(tài),激發(fā)態(tài),電離能,基態(tài):能量最低的態(tài)。對(duì)氫原子,n = 1對(duì)應(yīng)的態(tài),E1 13.6 ev 。激發(fā)態(tài): 能量比基態(tài)高的態(tài)。有第一,第二,激發(fā)態(tài)。電離能: 從基態(tài)將一個(gè)電子電離(n = ¥)所需的能量。見P212。激發(fā)態(tài)。例題: P30,1.6(1) 第一激發(fā)電勢(shì)和電離電勢(shì);(2) n = 2 &#

23、174; n = 1譜線的波長(zhǎng)。分析 :“電子偶素”和氫原子的區(qū)別:“電子偶素”的核是正電子(me, e), 氫原子的核是一個(gè)質(zhì)子(Mp, e)。能級(jí):En = hcRA/n2, RAR¥ /2En hcRA/n2 hcR¥/2n2 6.8 /n2 (ev)第一激發(fā)電勢(shì):從基態(tài)®第一激發(fā)態(tài)(即E1 ® E2 )的電勢(shì)。 E1 6.8 ev,E2 1.7 ev;E2E1 5.1 ev。U15.1 V電離電勢(shì)(先求電離能量):E¥E10(6.8 ev)6.8 evU電離 6.8 Vn = 2 ® n = 1譜線的波長(zhǎng):E2E1= hc/l

24、5.1 ev; lhc/(5.1 ev)h=6.63×1034(JS);c=3×108(MS-1)5.1 ev =5.1×1.6×1019(J)l2.438×107 M243 nm (紫外線)5 夫蘭克赫茲(德國(guó)人,1913)實(shí)驗(yàn)玻爾理論預(yù)言:原子內(nèi)部存在一系列分離的能級(jí)(定態(tài)能級(jí))。對(duì)氫原子及類氫離子,由光譜結(jié)構(gòu)得到證實(shí)。對(duì)其他原子,光譜結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜,但是,夫蘭克赫茲用電子碰撞Hg原子的實(shí)驗(yàn)證實(shí):Hg原子內(nèi)部確實(shí)存在分離能級(jí)。夫蘭克和赫茲由此實(shí)驗(yàn)獲得1925年度的諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。VAK:燈絲G:柵極A:陽(yáng)極IVGK 加速電壓反向電壓(0.5V

25、)加熱變阻器Hg 蒸汽裝置原理圖:0 4.9 9.8 14.7VGK (V)I0.5Ip1Ip2Ip3實(shí)驗(yàn)結(jié)果:VGK n×4.9 (V) 時(shí), I IpeakE2E1不可吸收可吸收可吸收,但幾率小Why ?類似橋的共振!結(jié)果的解釋:Hg原子內(nèi)部存在分離的能級(jí)。E2E1 4.9 evEK(-e) e×V (電子動(dòng)能)VGK(V)EK(-e)(eV)碰撞時(shí)Hg原子能否吸收EK(-e)?碰撞后剩余的EK(-e) (eV)電子可否到陽(yáng)級(jí)?<0.5<0.5 不能<0.5 不能0.5 < VGK< 4.90.5 4.9 不能0.5 4.9 能4.94.9

26、能EK(-e) = 0不能4.9 < VGK<9.8<4.9 不能<4.9 能9.84.9 能EK(-e) = 0不能n×4.9 (V)4.9 能EK(-e) = 0不能結(jié)果說(shuō)明:原子內(nèi)部存在分離的能級(jí)結(jié)構(gòu)。思考題1:為什么峰值后不能回零?思考題2:高激發(fā)態(tài)能級(jí)的測(cè)定裝置?§1.3索末菲對(duì)玻爾理論的推廣“普朗克,您是我敬仰的大師。您開墾出了一片量子科學(xué)的花園,在這個(gè)花園中,我采拮到了許多美麗的花朵!”橢圓軌道定態(tài)條件:玻爾氫原子:圓周軌道,一個(gè)自由度(j),一個(gè)量子化(定態(tài))條件:L = n= Ln L(角動(dòng)量)mr2= 常數(shù)(守恒量),量子化條件表

27、示:nh Þ(LLn =n(h/2p)= n)索末菲氫原子:橢圓軌道,兩個(gè)自由度(j, r),兩個(gè)量子化條件: njh (nj:角量子數(shù))(17)nrh (nr:徑向量子數(shù))(18) pr:沿r方向的線動(dòng)量。結(jié)果(推導(dǎo)見褚圣麟書):1 能量(同玻爾理論)hcRH ,n (主量子數(shù))nr + nj = 1, 2, 3,nj(角量子數(shù))n, n-1, n-2,1 (一個(gè)n值,對(duì)應(yīng)n個(gè)nj值)2 軌道(有別于玻爾理論)·-eZeba·a = rn (同玻爾理論)n2 a1(19)一個(gè)n值(a值),n個(gè)nj值(b值)(20)例如:nnj= n,n-1,1a=n2 a1b

28、=nj na1b/a軌道形狀11a1a11224a14a1112a11/2339a19a1126a12/313a11/3能量En由n 定,但一個(gè)n值(能量值)存在n種電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。3 簡(jiǎn)并將能量相同,但運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的現(xiàn)象成為簡(jiǎn)并;不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)數(shù)目稱為簡(jiǎn)并數(shù)(g)。4 空間量子化玻爾的圓周軌道運(yùn)動(dòng):1D, j (nj)索末菲橢圓軌道運(yùn)動(dòng):2D, j,r (n, nj)zxyrmVeL-eqj2D的氫原子在3D坐標(biāo)系中,軌道角動(dòng)量:數(shù)值:L = nj (nj = n, n-1, n-2,1)Lr×mVe方向:q (無(wú)外場(chǎng)時(shí)不變,大量氫原子無(wú)規(guī)分布)空間量子化:在外場(chǎng)B中(沿Z軸):L

29、z = L cosq = nj cosq = m (m= nj, nj-1, nj-2,0, -1,- nj :共2 nj1個(gè)) (21)cosq ,即:在外場(chǎng)中,原子的空間取向是量子化的。m:磁量子數(shù)n :主量子數(shù),確定原子的定態(tài)能量;量子數(shù)小結(jié):nj :角量子數(shù),(nj,n)確定原子的定態(tài)軌道形狀;m :磁量子數(shù),(m,nj)確定原子定態(tài)軌道的空間取向。相對(duì)論能量修正(原因:電子繞核運(yùn)動(dòng)速度大) 玻爾:Ek(-e) 修正:Ek (-e) mc2 m0c2 = m0c2 ; b = v/c. 修正結(jié)果:En (n, nj) = hcRH(玻爾項(xiàng))hcRHb 2 (22)(簡(jiǎn)并消除。 推導(dǎo)見楊

30、福家書)1.4 光譜產(chǎn)生的愛因斯坦理論愛因斯坦前:偶極輻射理論(原子) 偶極子:(-q, m)(q, M)(-q, m)F(q, M)pE彈簧振子:··-kx = m= ma ¹0 (k: 屈強(qiáng)系數(shù),m:折合質(zhì)量)x = x0sinwt;a = -w2x0sinwt(w=: 圓頻率)P(輻射功率)µ a2 µw4(23)問題:難解決同一原子的不同輻射頻率問題。E2g2E1g1N2(t)N1(t)1.4.1 Einstein 理論的要點(diǎn)物質(zhì)(原子)簡(jiǎn)化為一個(gè)二能級(jí)系統(tǒng):(1)光為能量為nhn的光子流 (n:光子數(shù))。I, 自發(fā)發(fā)射;(2)光和物質(zhì)

31、存在三種相互作用:II, 受激發(fā)射;III, 受激吸收。I, 自發(fā)發(fā)射:無(wú)外光場(chǎng)作用,處于上能級(jí)的原子自發(fā)地躍遷到下能級(jí),并同時(shí)輻射出頻率為n(E2E1)/h的光子的過程。N2(t)E2E1hnN1(t)特點(diǎn)1 :產(chǎn)生自發(fā)輻射光子非相干光子(見II:相干光子)特點(diǎn)2 :原子數(shù)變化(A系數(shù))設(shè): t ® t+dt內(nèi),有dN2個(gè)原子離開E2能級(jí),E2能級(jí)上原子數(shù)的減少dN2 dN2 µ dt, N2或:dN2 AN2 dt(24) A(dN2/N2)/dt (自發(fā)發(fā)射幾率) (25)對(duì)(22)式積分, N2(t)N2(0)(26)意義:t = 0 時(shí)刻,有N2(0)個(gè)原子處于E

32、2能級(jí); t = ¥ 后,通過自發(fā)輻射過程全部離開E2能級(jí)。特點(diǎn)3 :光強(qiáng)變化(t值)E2能級(jí)上減少一個(gè)原子,就向外輻射一個(gè)光子hn;dt內(nèi)減少dN2®輻射出能量 dN2 hn自發(fā)輻射功率:PN2(0)Ahn P0 µ I(光強(qiáng))II0(27)t0-I0II0e1t = t定義:t為自發(fā)發(fā)射的壽命 (實(shí)驗(yàn)可測(cè)量,怎樣測(cè)?)。 由(27)式,At 1t 1/A(28)結(jié)合(26)式,下面證明:“t”是一個(gè)原子在E2能級(jí)上停留的平均時(shí)間。在t ® t+dt的時(shí)間內(nèi),有dN2個(gè)原子離開E2能級(jí),此“dN2”個(gè)原子在E2能級(jí)上停留的時(shí)間之和tdN2 ;在 t=0

33、 ® t= ¥ 的時(shí)間內(nèi),N2(0)個(gè)原子全部離開E2能級(jí),設(shè)此“N2(0)”個(gè)原子在E2能級(jí)上停留的時(shí)間之和ttotal ;則: ttotal AN2(0)N2(0)/ A =t N2(0), 故:t = ttotal / N2(0) 。 1/A2¥ : 穩(wěn)態(tài)能級(jí);所以,又定義t 為能級(jí)(E2)的平均壽命。據(jù) t介于其中: 亞穩(wěn)態(tài)能級(jí);» 109(s)= 1ns:激發(fā)態(tài)能級(jí)。E2E1E3A32A31例:三能級(jí)系統(tǒng)的t值(P31:1.12題)A3 A32 A31 (幾率直接相加)A3 1/t3A31 1/t31A32 1/t321/t3 1/t31 1/t32 (壽命倒數(shù)和相加)II,受激發(fā)射:受頻率為n(E2E1)/h的激勵(lì)光子作用,原子從上能級(jí)E2躍遷到下能級(jí)E1,并同時(shí)輻

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