全國(guó)卷第二道大題化學(xué)平衡試題分類

1、（2016全國(guó)新課標(biāo)1卷）27（15分）元素鉻（Cr）在溶液中主要以Cr3+（藍(lán)紫色）、Cr（OH）4（綠色）、Cr2O72（橙紅色）、CrO42（黃色）等形式存在，Cr（OH）3為難溶于水的灰藍(lán)色固體，回答下列問題：（1）Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似，在Cr2（SO4）3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是_。（2）CrO42和Cr2O72在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0 mol·L1的Na2CrO4溶液中c（Cr2O72）隨c（H+）的變化如圖所示。用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)_。由圖可知，溶液酸性增大，CrO42的平衡轉(zhuǎn)化率_（

2、填“增大“減小”或“不變”）。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為_。升高溫度，溶液中CrO42的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的H_（填“大于”“小于”或“等于”）。（3）在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl，利用Ag+與CrO42生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl恰好完全沉淀（濃度等于1.0×105 mol·L1）時(shí)，溶液中c（Ag+）為_mol·L1，此時(shí)溶液中c（CrO42）等于_mol·L1。（已知Ag2 CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×1012和2.0×1010）。

3、（4）+6價(jià)鉻的化合物毒性較大，常用NaHSO3將廢液中的Cr2O72還原成Cr3+，反應(yīng)的離子方程式為_。（2016全國(guó)新課標(biāo)卷）27(14分)丙烯腈(CH2CHCN)是一種重要的化工原料，工業(yè)上可用“丙烯氨氧化法”生產(chǎn)。主要副產(chǎn)物有丙烯醛(CH2CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列問題：(1)以丙烯、氨、氧氣為原料，在催化劑存在下生成丙烯晴(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下：C3H6(g)NH3(g)O2(g)C3H3N(g)3H2O(g)H515kJ·mol1C3H6(g)O2(g)C3H4O(g)H2O(g)H353kJ·mol1兩

4、個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢(shì)均很大，其原因是_；有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的反應(yīng)條件是_；提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是_。 (2)圖(a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，最高產(chǎn)率對(duì)應(yīng)的溫度為460。低于460時(shí)，丙烯腈的產(chǎn)率_(填“是”或“不是”)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率，判斷理由是_；高于460時(shí)，丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是_(雙選，填標(biāo)號(hào))。A催化劑活性降低B平衡常數(shù)變大C副反應(yīng)增多D反應(yīng)活化能增大(3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n(氨)/n(丙烯)的關(guān)系如圖(b)所示。由圖可知，最佳n(氨)/n(丙烯)約為_，理由是_。進(jìn)料氣氨、空氣、丙烯的理論體積比約為_。（2016全國(guó)新課標(biāo)3卷）27.（15

5、分）煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx，形成酸雨、污染大氣，采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時(shí)對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫、脫硝。回答下列問題：(1) NaClO2的化學(xué)名稱為_。（2）在鼓泡反應(yīng)器中通入含有SO2和NO的煙氣，反應(yīng)溫度為323 K，NaClO2溶液濃度為5×103mol·L1。反應(yīng)一段時(shí)間后溶液中離子濃度的分析結(jié)果如下表。離子SO42SO32NO3NO2Clc/（mol·L1）8.35×1046.87×1061.5×1041.2×1053.4×103寫出NaClO2溶液脫硝過程中主要反應(yīng)的離子方程式_。增加壓

6、強(qiáng)，NO的轉(zhuǎn)化率_（填“提高”、“不變”或“降低”）。隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行，吸收劑溶液的pH逐漸_（填“增大”“不變”或“減小”）。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，脫硫反應(yīng)速率_脫硝反應(yīng)速率（填“大于”或“小于”）。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同，還可能是_。（3）在不同溫度下，NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應(yīng)中，SO2和NO的平衡分壓pe如圖所示。由圖分析可知，反應(yīng)溫度升高，脫硫、脫硝反應(yīng)的平衡常數(shù)均_（填“增大”、“不變”或“減小”）。反應(yīng)ClO2+2SO32=2SO42+Cl的平衡常數(shù)K表達(dá)式為_。（4）如果采用NaClO、Ca（ClO）2替代NaClO2，也能得到較好的煙氣脫硫效果。從化學(xué)

7、平衡原理分析，Ca（ClO）2相比NaClO具有的優(yōu)點(diǎn)是_。已知下列反應(yīng)：SO2(g)+2OH (aq) =SO32 (aq)+H2O(l) H1ClO (aq)+SO32 (aq) =SO42 (aq)+Cl (aq) H2CaSO4(s) =Ca2+（aq）+SO42（aq） H3則反應(yīng)SO2(g)+ Ca2+（aq）+ ClO (aq) +2OH (aq) = CaSO4(s) +H2O(l) +Cl (aq)的H=_。（2015年全國(guó)高考新課標(biāo)I卷）28.（15分）碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛圖?；卮鹣铝袉栴}：（1）大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，再向濃縮液中加M

8、nO2和H2SO4，即可得到I2，該反應(yīng)的還原產(chǎn)物為_。 （2）上述濃縮液中含有I-、Cl-等離子，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中為：_，已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=8.5×10-17。（3）已知反應(yīng)2HI(g)=H2(g) + I2(g)的H=+11kJ·mol-1，1molH2（g）、1molI2（g）分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)分別需要吸收436KJ、151KJ的能量，則1molHI（g）分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)需吸收的能量為_kJ。（4）Bodensteins研究了下列反應(yīng)：2HI（g）H2（g）

9、+I2（g）在716K時(shí)，氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表：根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為：_。上述反應(yīng)中，正反應(yīng)速率為v正=k正x2(HI)，逆反應(yīng)速率為v逆=k逆x(H2)x(I2)，其中k正、k逆為速率常數(shù)，則k逆為_(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1，在t=40,min時(shí)，v正=_min-1由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。當(dāng)升高到某一溫度時(shí)，反應(yīng)重新達(dá)到平衡，相應(yīng)的點(diǎn)分別為_（填字母）（2015全國(guó)新課標(biāo)卷）27（14分）甲醇是重要的化工原料，又可稱為燃料。利用合成氣（主要成分為C

10、O、CO2和H2）在催化劑的作用下合成甲醇，發(fā)生的主反應(yīng)如下： CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H1 CO2(g)+3H2(g)CH3OH（g）+H2O(g) H2 CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H3回答下列問題：化學(xué)鍵H-HC-OC OH-OC-HE/（kJ.mol-1）4363431076465413（1）已知反應(yīng)中的相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下：由此計(jì)算H1= kJ.mol-1，已知H2=-58kJ.mol-1，則H3= kJ.mol-1（2）反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K的表達(dá)式為 ；圖1中能正確反映平衡常數(shù)K隨溫度變化關(guān)系的曲線為 （填曲線標(biāo)記字母），其判斷理由是 。

11、（3）合成氣的組成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60時(shí)體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率（a）與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖2所示。a（CO）值隨溫度升高而 （填“增大”或“減小”），其原因是 。圖2中的壓強(qiáng)由大到小為_，其判斷理由是_?！敬鸢浮浚?）99；41 （2）；a；反應(yīng)為放熱反應(yīng)，平衡常數(shù)應(yīng)隨溫度升高變??；（3）減小；升高溫度時(shí)，反應(yīng)為放熱反應(yīng)，平衡向向左移動(dòng)，使得體系中CO的量增大；反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，平衡向右移動(dòng)，又產(chǎn)生CO的量增大；總結(jié)果，隨溫度升高，使CO的轉(zhuǎn)化率降低；P3P2P1；相同溫度下，由于反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，加壓有利于提升CO的轉(zhuǎn)化率；而反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，產(chǎn)生CO的

12、量不受壓強(qiáng)影響，故增大壓強(qiáng)時(shí)，有利于CO的轉(zhuǎn)化率升高的量不受壓強(qiáng)影響，故增大壓強(qiáng)時(shí)，有利于CO的轉(zhuǎn)化率升高，所以圖2中的壓強(qiáng)由大到小為P3P2P1?？键c(diǎn)：考查反應(yīng)熱計(jì)算、蓋斯定律應(yīng)用以及外界條件對(duì)平衡狀態(tài)的影響（2014全國(guó)新課標(biāo)1卷）28（15分） 乙酸是重要的有機(jī)化工原料，可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn)。回答下列問題： （1）間接水合法是指現(xiàn)將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯（C2H5OSO3H），再水解生成乙醇，寫出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式_。 （2）已知： 甲醇脫水反應(yīng) 2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+ H2O (g) =23.9 KJmol-1 甲醇制烯烴反應(yīng) 2CH3O

13、H(g)= C2H4(g)+ 2H2O (g) =29.1 KJmol-1乙醇異構(gòu)化反應(yīng) C2H5OH(g) =CH3OCH3(g) =+50.7KJmol-1 則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的=_KJmol-1。與間接水合法相比，氣相直接水合法的優(yōu)點(diǎn)是_。（3）下圖為氣相直接水合法乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系（其中=1:1）列式計(jì)算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)Kp=_（用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算，分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。圖中壓強(qiáng)（、）的大小順序?yàn)開，理由是_。氣相直接水合法常采用的工藝條件為：磷酸/硅藻土為催化劑，反應(yīng)溫度

14、290，壓強(qiáng)6.9MPa，=0.6:1，乙烯的轉(zhuǎn)化率為5%，若要進(jìn)一步提高轉(zhuǎn)化率，除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外，還可以采取的措施有_、_?！敬鸢浮浚?）CH2CH2H2SO4 C2H5OSO3H；C2H5OSO3HH2OCH3CH2OHH2SO4（2）45.5；減少污染；減少對(duì)設(shè)備的腐蝕。(3)0.07 Mpa-1P4P3P2P1；反應(yīng)分子數(shù)減少，相同溫度下，壓強(qiáng)升高乙烯轉(zhuǎn)化率升高。增大n(H2O)n(C2H4)的比值，及時(shí)把生成的乙醇液化分離【解析】（1）乙烯與硫酸發(fā)生加成反應(yīng)生成硫酸氫乙酯，硫酸氫乙酯再通過取代反應(yīng)得到乙醇。CH2CH2H2SO4 C2H5OSO3HC2H5OSO3HH

15、2OCH3CH2OHH2SO4（2）通過蓋斯定律，H2H1H345.5KJ·mol-1比較兩種流程，可看出氣相直接水合法減少反應(yīng)步驟，增大產(chǎn)物的產(chǎn)率，同時(shí)減少污染物的排放；不用硫酸作反應(yīng)物，減少對(duì)設(shè)備的腐蝕。(3)A點(diǎn)乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率是20%。根據(jù)反應(yīng)：CH2CH2H2O C2H5OH起始 1mol 1mol 0轉(zhuǎn)化： 0.2mol 0.2mol 0.2mol平衡 0.8mol 0.8mol 0.2mol則平衡時(shí)乙烯的分壓：P(C2H4)7.85Mpa×0.8mol/1.8mol3.4889 Mpa水蒸氣的分壓：P(H2O)7.85Mpa×0.8mol/1.8mo

16、l3.4889 Mpa乙醇的分壓：P(C2H5OH)7.85Mpa×0.2mol/1.8mol0.8722 Mpa則平衡常數(shù)KpP(C2H5OH)/ P(C2H4)× P(H2O)0.8722 Mpa/3.4889 Mpa×3.4889 Mpa0.07 Mpa-1通過反應(yīng)可以看出壓強(qiáng)越大，乙烯的轉(zhuǎn)化率越高，通過在300時(shí)轉(zhuǎn)化率可得出：P4P3P2P1?？梢栽龃驢2O的濃度，及時(shí)分離出生成的乙醇。（2014全國(guó)新課標(biāo)卷）26（13分）在容積為1.00L的容器中，通入一定量的N2O4，發(fā)生反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)，隨溫度升高，混合氣體的顏色變深。回答下列問題：

17、（1）反應(yīng)的H 0（填“大于”“小于”）；100時(shí)，體系中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化如上圖所示。在060s時(shí)段，反應(yīng)速率v(N2O4)為 molL-1s-1反應(yīng)的平衡常數(shù)K1為 。（2）100時(shí)達(dá)到平衡后，改變反應(yīng)溫度為T，c(N2O4)以0.0020 molL-1s-1的平均速率降低，經(jīng)10s又達(dá)到平衡。T 100（填“大于”“小于”），判斷理由是 。列式計(jì)算溫度T是反應(yīng)的平衡常數(shù)K2 （3）溫度T時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡后，將反應(yīng)容器的容積減少一半，平衡向 （填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)”）方向移動(dòng)，判斷理由是 。（2013全國(guó)新課標(biāo)1卷）28(15分) 二甲醚(CH3OCH3)是無色氣體，可作為一種新型能源。由

18、合成氣(組成為H2、CO和少量的CO2)直接制備二甲醚，其中的主要過程包括以下四個(gè)反應(yīng)： 甲醇合成反應(yīng)： (i)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) H1 = 90.1kJ·mol1 (ii)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) H = 49.0kJ·mol1 水煤氣變換反應(yīng)： (iii)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) H = 41.1kJ·mol1 二甲醚合成反應(yīng)： (iv)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) H = 24.5kJ·mol1 回答下列問題： (1)Al2O3是合成氣直接

19、制備二甲醚反應(yīng)催化劑的主要成分之一。工業(yè)上從鉛土礦制備較高純度Al2O3的主要工藝流程是_(以化學(xué)方程式表示)。 (2)分析二甲醚合成反應(yīng)(iv)對(duì)于CO轉(zhuǎn)化率的影響_。 (3)由H2和CO直接制備二甲醚(另一產(chǎn)物為水蒸氣)的熱化學(xué)方程式為_。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理，分析增加壓強(qiáng)對(duì)直接制備二甲醚反應(yīng)的影響_。 (4)有研究者在催化劑(含CuZnAlO和Al2O3)、壓強(qiáng)為5.0 MPa的條件下，由H2和CO直接制備二甲醚，結(jié)果如右圖所示。其中CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因是_。 (5)二甲醚直接燃料電池具有啟動(dòng)快、效率高等優(yōu)點(diǎn)，其能量密度高于甲醇直接燃料電池(5.93 kw·h·

20、;kg1)。若電解質(zhì)為酸性，二甲醚直接燃料電池的負(fù)極反應(yīng)為_，一個(gè)二甲醚分子經(jīng)過電化學(xué)氧化，可以產(chǎn)生_個(gè)電子的電量；該電池的理論輸出電壓為1.20 V，能量密度E = _(列式計(jì)算。能量密度 = 電池輸出電能燃料質(zhì)量，lkW·h = 3.6×106J)。2013高考全國(guó)卷28 (14分)在1.0L密閉容器中放入0.10mol A(g)，在一定溫度進(jìn)行如下反應(yīng)：A(g)B(g)+C(g) H+85.1 kJmol1 反應(yīng)時(shí)間(t)與容器內(nèi)氣體總壓(p)的數(shù)據(jù)見下表：時(shí)間t/h0124816202530總壓p/100kPa4.915.586.327.318.549.509.52

21、9.539.53 回答下列問題： (1)欲提高A的平衡轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采取的措施為 。 (2)由總壓強(qiáng)p和起始?jí)簭?qiáng)p0計(jì)算反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率a A(g)的表達(dá)式為 ，平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率為 ，列式并計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)K 。 (3) 由總壓強(qiáng)p和起始?jí)簭?qiáng)p0表示反應(yīng)體系的總物質(zhì)的量n總和反應(yīng)物A的物質(zhì)的量n(A)，n總 mol，n(A) mol。下表為反應(yīng)物A濃度與反應(yīng)時(shí)間的數(shù)據(jù)，計(jì)算a 。 反應(yīng)時(shí)間t/h04816c(A)/(molL1)0.10a0.0260.0065分析該反應(yīng)中反應(yīng)物的濃度c(A)變化與時(shí)間間隔(t)的規(guī)律，得出的結(jié)論是 ，由此規(guī)律推出反應(yīng)時(shí)間在12h時(shí)反應(yīng)物的濃度c(A)為 molL

22、1。2012高考全國(guó)新課標(biāo)1卷 27(15分) 光氣(COCl2)在塑料、制革、制藥等工業(yè)中有許多用途，工業(yè)上采用高溫下CO與Cl2在活性炭催化下合成。 (1)實(shí)驗(yàn)室中常用來制備氯氣的化學(xué)方程式為 Mno2+4Hcl(濃) MnCl2+Cl2+2H2O； (2)工業(yè)上利用天然氣(主要成分為CH4)與CO2進(jìn)行高溫重整制各CO，已知CH4、H2和CO的燃燒熱(H)分別為890.3 kJ/mol、285.8kJ/mol和283.0 kJ/mol，則生成1 m3(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO所需熱量為_； (3)實(shí)驗(yàn)室中可用氯仿(CHCl3)與雙氧水直接反應(yīng)制備光氣，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為_； (4)COCl2的分解反應(yīng)為COCl2(g) = Cl2(g) + CO(g) H = +108 kJ/mol。反應(yīng)體系達(dá)到平衡后，各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化狀況如下圖所示(第10 min到14 min的COCl2濃度變化曲線來示出)： 計(jì)算反應(yīng)在第8 min時(shí)的平衡常數(shù)K = _ 比較第2 min反應(yīng)溫度T(2)與第8 min反