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1、第六章答案6-1 略。6-2 什么是吉布斯相律?它有什么實際意義?解:相律是吉布斯根據(jù)熱力學(xué)原理得出的相平衡基本定律,又稱吉布斯相律,用于描述達(dá)到相平衡時系統(tǒng)中自由度數(shù)與組分?jǐn)?shù)和相數(shù)之間的關(guān)系。一般形式的數(shù)學(xué)表達(dá)式為FCP2。其中F為自由度數(shù),C為組分?jǐn)?shù),P為相數(shù),2代表溫度和壓力兩個變量。應(yīng)用相率可以很方便地確定平衡體系的自由度數(shù)。6-3 固體硫有兩種晶型,即單斜硫、斜方硫,因此,硫系統(tǒng)可能有四個相,如果某人實驗得到這四個相平衡共存,試判斷這個實驗有無問題?解:有問題,根據(jù)相律,F(xiàn)=C-P+2=1-P+2=3-P,系統(tǒng)平衡時,F(xiàn)=0 ,則P=3 ,硫系統(tǒng)只能是三相平衡系統(tǒng)。圖6-1 圖6-2
2、6-4 如圖6-1是鈣長石(CaAl2Si2O)的單元系統(tǒng)相圖,請根據(jù)相圖回解:(1)六方、正交和三斜鈣長石的熔點各是多少?(2)三斜和六方晶型的轉(zhuǎn)變是可逆的還是不可逆的?你是如何判斷出來的?(3)正交晶型是熱力學(xué)穩(wěn)定態(tài)?還是介穩(wěn)態(tài)?解:(1)六方鈣長石熔點約1300(B點),正鈣長石熔點約1180(C點),三斜鈣長石的熔點約為1750(A點)。(2)三斜與六方晶型的轉(zhuǎn)變是可逆的。因為六方晶型加熱到轉(zhuǎn)變溫度會轉(zhuǎn)變成三斜晶型,而高溫穩(wěn)定的三斜晶型冷卻到轉(zhuǎn)變溫度又會轉(zhuǎn)變成六方晶型。(3)正交晶型是介穩(wěn)態(tài)。6-5 圖6-2是具有多晶轉(zhuǎn)變的某物質(zhì)的相圖,其中DEF線是熔體的蒸發(fā)曲線。KE是晶型 I的升
3、華曲線;GF是晶型II的升華曲線;JG是晶型III的升華曲線,回答下列問題:(1)在圖中標(biāo)明各相的相區(qū),并寫出圖中各無變量點的相平衡關(guān)系;(2)系統(tǒng)中哪種晶型為穩(wěn)定相?哪種晶型為介穩(wěn)相?(3)各晶型之間的轉(zhuǎn)變是可逆轉(zhuǎn)變還是不可逆轉(zhuǎn)變?解:(1)KEC為晶型的相區(qū),EFBC過冷液體的介穩(wěn)區(qū),AGFB晶型的介穩(wěn)區(qū),JGA晶型的介穩(wěn)區(qū),CED是液相區(qū),KED是氣相區(qū);(2) 晶型為穩(wěn)定相,晶型、為介穩(wěn)相;因為晶型、的蒸汽壓高于晶型的,即它們的自由能較高,有自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂赡茌^低的晶型的趨勢;(3) 晶型轉(zhuǎn)變?yōu)榫?、是單向的,不可逆的,多晶轉(zhuǎn)變點的溫度高于兩種晶型的熔點;晶型、之間的轉(zhuǎn)變是可逆的,雙向的
4、,多晶轉(zhuǎn)變點溫度低于、的熔點。6-6 在SiO2系統(tǒng)相圖中,找出兩個可逆多晶轉(zhuǎn)變和兩個不可逆多晶轉(zhuǎn)變的例子。解: 可逆多晶轉(zhuǎn)變: -石英-石英 -石英-鱗石英不可逆多晶轉(zhuǎn)變: -方石英-石英 -鱗石英-石英6-7 C2S有哪幾種晶型?在加熱和冷卻過程中它們?nèi)绾无D(zhuǎn)變?-C2S為什么能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成-C2S?在生產(chǎn)中如何防止-C2S 轉(zhuǎn)變?yōu)?C2S?解:C2S有、四種晶型,它們之間的轉(zhuǎn)變 如右圖所示。由于-C2S是一種熱力學(xué)非平衡態(tài),沒有能穩(wěn)定存在的溫度區(qū)間,因而在相圖上沒有出現(xiàn)-C2S的相區(qū)。C3S和-C2S是硅酸鹽水泥中含量最高的兩種水硬性礦物,但當(dāng)水泥熟料緩慢冷卻時,C3S將會分解,-C2S將
5、轉(zhuǎn)變?yōu)闊o水硬活性的-C2S。為了避免這種情況的發(fā)生,生產(chǎn)上采取急冷措施,將C3S和-C2S迅速越過分解溫度或晶型轉(zhuǎn)變溫度,在低溫下以介穩(wěn)態(tài)保存下來。6-8 今通過實驗測得如圖6-3所示的各相圖,試判斷這些相圖的正確性。如果有錯,請指出錯在何處?并說明理由。圖6-3解:第一圖錯,B組元有一個固定的熔點,因此液相線和固相線在B側(cè)應(yīng)交于一點。第二圖錯,A、B組元具有一個低共熔點,因此A、B的兩條液相線應(yīng)交于一點。第三圖錯,析晶過程中,達(dá)到共熔點后,系統(tǒng)進(jìn)入低共熔過程,從液相中析出固溶體、,系統(tǒng)進(jìn)入三相平衡狀態(tài),系統(tǒng)的溫度不能變,因此中間的那條線應(yīng)與AB平行。第四圖錯,具有低共熔點的有限固溶體二元系統(tǒng)
6、相圖中固溶體不可能存在。第五圖錯,具有轉(zhuǎn)熔點的有限固溶體二元系統(tǒng)相圖中固溶體不可能存在。6-9 根據(jù)圖6-4所示的二元系統(tǒng)相圖回解:(1)注明各相區(qū);(2)寫出無變量點的性質(zhì)及其相平衡關(guān)系;(3)寫出M1和M2熔體的平衡冷卻析晶過程;(4)計算從熔體剛冷至TP溫度及離開TP溫度時系統(tǒng)中存在各相的百分含量。解:(1) 相區(qū)如圖所示:(2) 轉(zhuǎn)熔點P: 低共熔點E:(3) 液: 固:圖6-4 液: 固:(4)點,剛到時 離開時,點,剛到時 離開時,6-10 圖6-5為具有一個不一致熔融化合物的二元系統(tǒng),在低共熔點E發(fā)生如下析晶的過程:LAAmBn。E點B含量為20,化合物AmBn含B量為64,今有
7、C1和C2兩種配料,其配料點分置于E點兩側(cè)。已知C1中B含量是C2中B含量的1.5倍,且在達(dá)低共熔點溫度前的冷卻析晶過程中,從該二配料中析出的初晶相含量相等。試計算C1和C2的組成。圖6-5解:設(shè)AB二元相圖中組成以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示。和兩種配料量均為G(kg)。據(jù)題意,初相在低共溶點前析出,則和二配料組成必在AP之間(若在PB之間,初相比在轉(zhuǎn)熔點P前析出)。又該二配料組成不同,而析出的初相含量相等,可知二配料點一定分置于低共溶點E兩側(cè),析出初相分別為和A。 設(shè)含B的量為x%,含B量為y%, 則根據(jù)桿杠規(guī)則可以建立下面方程: 解聯(lián)立方程,得x=26%,y=17.3%。所以,組成為含B的量26%,組
8、成為含B17.3%6-11 圖6-6是一個未完成的具有一個不一致熔化合物并形成固溶體的二元系統(tǒng)相圖。請根據(jù)已給出的諸點完成此相圖的草圖。解:草圖如下:圖6-66-12 已知A和B兩組成構(gòu)成具有低共熔點的有限固溶體的二元系統(tǒng)。試根據(jù)下列實驗數(shù)據(jù)繪制粗略相圖。已知A的熔點為1000,B熔點為700。含B為25mol的試樣在500完全凝固,其中含73.3mol初晶相SA(B)和 26.7mol(SA(B)SB(A)共生體。含B為50mol的試樣在同一溫度下凝固完畢,其中含40mol初晶相SA(B)和60mol(SA(B)SB(A)共生體,而SA(B)相總量占晶相總量的50。實驗數(shù)據(jù)均在達(dá)到平衡狀態(tài)時
9、測定。解:因a、b點溫度及低共熔溫度已知,欲繪此相圖之草圖,關(guān)鍵是求出C、E、D三點之組成。由于二個試樣析出初晶相均為,且在同一溫度下凝固完畢(此溫度顯然即低共熔溫度,可知該二試樣的組成必都落在CE間。 設(shè)C點含B量為x, E點含B量為z。根據(jù)題意借助杠桿規(guī)則可以獲得下面關(guān)系式。 解上述聯(lián)立方程,得x=0.051,y=0.799,z=0.949, 據(jù)此,可確定C點含B量0.05mol, E點含B量為0.80mol, D點含B量為0.95mol。這樣相圖中C、E、D位置可以找到,從而繪出相圖的草圖如下:6-13 根據(jù)Al2O3SiO2系統(tǒng)相圖說明:(1)鋁硅質(zhì)耐火材料:硅磚(含SiO298)、粘
10、土磚(含Al2O33550)、高鋁磚(含Al2O36090)、剛玉磚(含Al2O390)內(nèi),各有哪些主要的晶相?(2)為了保持較高的耐火度,在生產(chǎn)硅磚時應(yīng)注意什么?(3)若耐火材料出現(xiàn)40的液相便軟化不能使用,試計算含40molAl2O3的粘土磚的最高使用溫度。解:(1) 硅磚(含 SiO298%)主要晶相: SiO2、 2Al203 2SiO 3 固溶體(莫來石), 粘土磚(含 Al20335 50%)主要晶相: SiO2、A3S2,高鋁磚(含 Al20360 90%) 主要晶相: 60 72%A3S272 90% Al203、A3S2。(2) 為了保持硅磚的耐火度,要嚴(yán)格防止原料中混如 A
11、l203。 SiO2熔點為 1723 ,SiO2液相很陡,加入少量的 Al203后,硅磚中會產(chǎn)生大量的液相, SiO2的熔點劇烈下降。如加入 1wt% Al203,在低共熔點(1595 )時產(chǎn)生的液相量為 1/5.5=18.2% ,會使硅磚的耐火度大大下降;(3) 根據(jù)相圖,當(dāng)出現(xiàn)40%液相時,由桿杠規(guī)則可知,得x=0.1, 在相圖中作出析晶路線,可以估計出粘土磚的最高溫度約為1670 。 Al2O3SiO2系統(tǒng)相圖6-14 根據(jù)CaOSiO2系統(tǒng)相圖回答下列問題:(1)若以含CaO80的熔體1000g冷卻到2150以后(溫度即將離開2150時),會獲得何種產(chǎn)物?這些產(chǎn)物的量各為多少?(2)若
12、以 CaO、SiO2二組元配料,加熱至熔融后再冷卻,要求產(chǎn)物中只有C2S和C3S,則配料范圍應(yīng)選在哪里?若平衡冷卻能達(dá)到目的嗎?為什么?應(yīng)采取什么措施?解:CaOSiO2系統(tǒng)如下:CaOSiO2系統(tǒng)相圖(1)根據(jù)上圖,可知,含CaO80的熔體1000g冷卻到即將離開轉(zhuǎn)熔點M時(2150),產(chǎn)物為C3S和CaO,根據(jù)桿杠規(guī)則可知:C3S為,CaO為。 (2)若要求產(chǎn)物中只有C2S和C3S,據(jù)相圖可知,配料范圍應(yīng)選在含CaO65%74%之間。平衡冷卻不能達(dá)到目的,因為平衡冷卻得到的是C2S和CaO,為使產(chǎn)物只有C2S和C3S,應(yīng)在溫度降至1250急冷。6-15 在CaOSiO2和Al2O3SiO2
13、系統(tǒng)中,SiO2的液相線都很陡,解釋為什么在硅磚生產(chǎn)中可摻入少量CaO做礦化劑不會降低硅磚的耐火度,而在硅磚中卻要嚴(yán)格防止混入Al2O3,否則便會使硅磚耐火度大大下降。解:SiO2中加入少量的 CaO ,在低共熔點 1436 時,液相量為 2/37=5.4% ,液相量增加不多,不會降低硅磚的耐火度,故可加少量 CaO 作礦化劑。6-16加熱粘土礦物高嶺石(Al2O32SiO22H2O)至600時,高嶺石分解為水蒸氣和Al2O32SiO2,繼續(xù)加熱到1595時會發(fā)生什么變化?在該溫度下長時間保溫達(dá)到平衡,系統(tǒng)的相組成如何?當(dāng)系統(tǒng)生成40液相時,應(yīng)達(dá)到什么溫度?在什么溫度下該粘土完全熔融?解:Al
14、2O3 2SiO2 H2O Al2O3 2SiO2+ H2O Al2O3 2SiO2相圖中 SiO2%=33%mol (1)加熱到 1595 時,生成A3S2 (2)1595 長時間保溫,系統(tǒng)中為液相和A3S2, L%= =21.8%(3)完全熔融即固相完全消失,應(yīng)為33%直線與液相線交點處溫度。6-17將含有MgO和Al2O3的熔體冷卻到一定溫度,然后濾去析出的晶體并對剩下的液相進(jìn)行分析,得知液相中含MgO為65,而且知道液相量是物系總量的70,求原始熔體的組成。解:MgO 45.5;Al2O3 54.56-18指出圖6-7所示一些三元系統(tǒng)相圖中的錯誤,并說明理由。解:(a)此相圖上等界線相
15、應(yīng)的連線可將圖面劃分成五個副三角形,但是只有四個無變量點,這是不可能的。事實上三元化合物XYZ的初晶區(qū)不可能延伸到Y(jié)Z邊上。圖6-76-19請劃分圖6-8所示四個相圖中的副三角形。圖6-8解:如下圖所示6-20在濃度三角形中畫出下列配料的組成點的位置。M:A10、B70、C20;N:A10、B20、C70;P:A70、B20、C10。若將3kgM、2kgN和5kgP混合,試根據(jù)杠桿規(guī)則用作圖法找出新配料Q的組成點位置。解:如圖所示6-21 圖6-9是最簡單的三元系統(tǒng)投影圖,圖中等溫線從高溫到低溫的次序是:t5t4t3t2t1,根據(jù)此投影圖回解:(1)三個組元A、B、C熔點的高低次序是怎樣排列的
16、?(2)各液相面的陡勢排列如何?哪個最陡?哪個最平坦?(3)指出組成為65A、15B、20C的熔體在什么溫度下開始析晶?析晶過程怎樣?(表明液、固相組成點的變化及結(jié)晶過程各階段中發(fā)生的變化過程)解:(1)熔點:TBTATC (2)B最陡,C次之,A最平坦; (3)如圖所示,在M點所在的溫度下開始析晶,析晶過程如下:圖6-9圖6-106-22圖6-10為ABC三元系統(tǒng)相圖,根據(jù)此相圖:(l)判斷化合物K和D的性質(zhì);(2)標(biāo)出各條界線上的溫度下降方向;(3)劃分副三角形;(4)判斷各無變量點的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式。解:(1)K為一致熔融三元化合物;D為一致熔融二元化合物。 (2)如右圖所示。(
17、3)如右圖所示。(4)無變量點M、N、O、P均為低共熔點,向平衡關(guān)系如下: M N O P6-23試分析圖6-11上配料點1、2、3的結(jié)晶過程,寫出結(jié)晶過程的相平衡表達(dá)式(表明液、固相組成點的變化及結(jié)晶過程各階段系統(tǒng)中發(fā)生的相變化和自由度數(shù)的變化)。解:1點冷卻析晶過程:2點冷卻析晶過程:3點冷卻析晶過程:圖6-11圖6-126-24圖6-12所示為生成一個三元化合物的三元系統(tǒng)相圖。(1)判斷三元化合物N的性質(zhì);(2)標(biāo)出界線上的溫降方向(轉(zhuǎn)熔界線用雙箭頭);(3)指出無變量點K、L、M的性質(zhì),并寫出相平衡方程;(4)分析點l、2的結(jié)晶過程,寫出結(jié)晶過程的相平衡表達(dá)式。解: (1)N為不一致熔
18、融三元化合物 (2)如圖所示 (3)副ACN 對應(yīng)M 低共熔點 副BCN 對應(yīng)L 低共熔點 副ABN 對應(yīng)K 單轉(zhuǎn)熔點 (4)1的結(jié)晶過程:2的結(jié)晶過程:6-25根據(jù)圖6-13三元系統(tǒng)相圖:(1)判斷無變量點E、P的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式;(2)分析熔體M1、M2和M3的冷卻析晶過程,并總結(jié)判斷結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶結(jié)束點的規(guī)則;(3)加熱組成為M4的混合物,將于什么溫度出現(xiàn)液相?在該溫度下出現(xiàn)的最大液相量是多少?在什么溫度下完全熔融?寫出其加熱過程相平衡表達(dá)式。解: (1)E為低共熔點 P為單轉(zhuǎn)熔點(2)熔體M1的冷卻析晶過程:熔體M2的冷卻析晶過程:熔體M3的冷卻析晶過程: 熔體組成點所在副三角
19、形三個頂點所代表的晶相違結(jié)晶產(chǎn)物;三晶相對應(yīng)的初晶區(qū)所包圍的無變量點為結(jié)晶結(jié)束點。(3)加熱組成為M4的混合物,將于E點對應(yīng)的溫度出現(xiàn)液相。在該溫度下出現(xiàn)的最大液相量為,在M4點對應(yīng)的溫度下完全熔融。加熱過程相平衡表達(dá)式: 圖6-13圖6-146-26圖6-14為一個三元系統(tǒng)相圖。根據(jù)此圖:(1)判斷化合物D的性質(zhì),標(biāo)出圖中各邊界和界線溫降方向并判斷界線性質(zhì);(2)判斷無變量點E、F、G的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式;(3)寫出熔體M1和M2的冷卻析晶過程;(4)計算熔體M2液相剛到結(jié)晶結(jié)束點時以及結(jié)晶結(jié)束后的各相含量。解: (1)化合物D為不一致熔融三元化合物; (2)E 低共熔點 F 單轉(zhuǎn)熔點
20、 G 單轉(zhuǎn)熔點 (3)熔體M1的冷卻析晶過程:熔體M2的冷卻析晶過程: (4)熔體M2液相剛到結(jié)晶結(jié)束點時各相的含量:熔體M2液相到結(jié)晶結(jié)束點后各相的含量:6-27圖6-15為生成2個一致熔融二元化合物的三元系統(tǒng),據(jù)圖回答下列問題: (l)可將其劃分為幾個副三角形?(2)標(biāo)出圖中各邊界及相區(qū)界線上溫度下降方向。(3)判斷各無變量點的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式。解: (1)三個副三角形,AS1S2、S1S2B、S2CB(2)如下圖所示(3)無變量點E1、E2、E3都是低共熔點,各向平衡關(guān)系式如下:AS1S2 E1S1S2B E2S2CB E3圖6-15 圖6-166-28圖6-16是生成一致熔融二
21、元化合物(BC)的三元系統(tǒng)投影圖。設(shè)有組成為35A、35B、30C的熔體,試確定其在圖中的位置。冷卻時該熔體在何溫度下開始析出晶體?解:M點的位置如下圖所示, M 點所在溫度約 1050 , 1050 開始析晶。6-29根據(jù)圖6-17回答下列問題:(l)說明化合物S1、S2的性質(zhì);(2)在圖中劃分副三角形及用箭頭指示出各界線的溫度下降方向及性質(zhì);(3)指出各無變量點的性質(zhì)并寫出各點的平衡關(guān)系;(4)寫出1、3組成的熔體的冷卻結(jié)晶過程;(5)計算熔體1結(jié)晶結(jié)束時各相百分含量,若在第三次結(jié)晶過程開始前將其急冷卻(這時液相凝固成為玻璃相),各相的百分含量又如何?(用線段表示即可);(6)加熱組成2的
22、三元混合物將于哪一點溫度開始出現(xiàn)液相?在該溫度下生成的最大液相量是多少?在什么溫度下完全熔融?寫出它的加熱過程。解:(1)S1為一致熔融二元化合物,S2為不一致熔融化合物。 (2)如圖所示。 (3)E 低共熔點 P1 單轉(zhuǎn)熔點 P2 單轉(zhuǎn)熔點 (4)1組成的熔體的冷卻結(jié)晶過程3組成的熔體的冷卻結(jié)晶過程(5)熔體1結(jié)晶結(jié)束時各相百分含量在第三次結(jié)晶過程開始前將其急冷卻,各相的百分含量(6)在P2點對應(yīng)的溫度開始出現(xiàn)液相,在該溫度下出現(xiàn)的最大液相量為: 在2點對應(yīng)的溫度下完全熔融。組成2加熱過程:圖6-17 圖6-186-30根據(jù)圖6-18回答下列問題:(1)說明化合物S的熔融性質(zhì),并分析相圖中各
23、界線上溫度變化的方向以及界線和無變量點的性質(zhì);(2)寫出組成點為1、2、3及4各熔體的冷卻結(jié)晶過程;(3)分別將組成為5和組成為6的物系,在平衡的條件下加熱到完全熔融,說明其固液相組成的變化途徑。解:(1)化合物S為不一致熔融三元化合物;P1E、P2E均為共熔界線,P1P2為轉(zhuǎn)熔界線;無變量點E為低共熔點,P1、P2均為單轉(zhuǎn)熔點。 (2)組成點為1的熔體的冷卻結(jié)晶過程:組成點為2的熔體的冷卻結(jié)晶過程:組成點為3的熔體的冷卻結(jié)晶過程:組成點為4的熔體的冷卻結(jié)晶過程:(3)組成為5物系的熔融過程:組成為6物系的熔融過程:6-31根據(jù)圖6-19回答下列問題:(1)用箭頭標(biāo)出各界線的溫度下降方向并說明
24、界線性質(zhì);(2)指出各無變量點E、P、R、Q的性質(zhì),并寫出其相平衡關(guān)系;(3)寫出熔體M的結(jié)晶過程,說明液相離開R點的原因;(4)畫出AB、BC二元系統(tǒng)相圖。解:(1)界線Ee2、e1P、ab、PE、RE、QR、e3Q均為共熔界線,界線aP、bR為轉(zhuǎn)熔界線。(2)E 低共熔點 P 單轉(zhuǎn)熔點 Q 過渡點(3)熔體M的結(jié)晶過程: 熔體M在副BCS內(nèi),其結(jié)晶結(jié)束點應(yīng)在E點,所以液相離開R點。圖6-196-32比較各種三元無變量點(低共熔點,單轉(zhuǎn)熔點,雙轉(zhuǎn)熔點,過渡點和多晶轉(zhuǎn)變點)的特點,寫出它們的平衡關(guān)系。解:低共熔點指是一種無變量點,系統(tǒng)冷卻時幾種晶相同時從熔液中析出,或加熱時同時融化。相平衡關(guān)系
25、為L(E)若無變量點處于交叉位置的是單共熔分別點,在共軛位置的是雙轉(zhuǎn)熔點。相轉(zhuǎn)變關(guān)系為,過渡點就是轉(zhuǎn)熔性質(zhì)和共熔性質(zhì)轉(zhuǎn)變的點,無對應(yīng)三角形,相平衡的三晶相組成在一條直線上。多晶轉(zhuǎn)變點兩種或者三種晶型發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變的溫度點。6-38如圖6-25為CaOAl2O3SiO2系統(tǒng)的富鈣部分相圖,若原始液相組成位于硅酸鹽水泥的配料圈內(nèi),并恰好在CaO和C3S初相區(qū)的邊界曲線上。(1)分析此液相組成的結(jié)晶過程;(2)在緩慢冷卻到無變量點K的溫度1455時急劇冷卻到室溫,則最終獲得哪些相,各相含量多少?圖6-25 CaO-Al2O3-SiO2系統(tǒng)高鈣區(qū)部分相圖解:(1),(2) 溶體平衡冷卻得到產(chǎn)物是C2S,
26、C3S和C3A,其固相組成點為P點,各晶相可根據(jù)P點在C2SC3SC3A中的位置按雙線法求得,C2S=14.6%,C3S=63.9%,C3A=21.5%。實際生產(chǎn)過程中有可能會產(chǎn)生玻璃相。6-39見圖6-25,已知H點的溫度1470,K點溫度1455,F(xiàn)點溫度1355。今取配料成分恰為無變量點H的組成,在充分平衡條件下,問:(l)加熱該配料混合物,什么溫度開始出現(xiàn)液相?(2)要使物料全部熔融,至少要加熱到多高溫度?(3)寫出該配合料的加熱過程相平衡表達(dá)式。解: (1) 1335(2)1455(3)6-40如圖6-25,配料P的液相在無變量點K發(fā)生獨立析晶,最終在低共熔點F結(jié)束結(jié)晶。問此時所獲得
27、的C3S、C2S、C3A和C4AF四種晶相的含量各為多少?如果在F點仍未達(dá)到充分平衡,殘留液相能否離開F點向其它無變量點繼續(xù)轉(zhuǎn)移?為什么?解: 配料P的液相在無變量點K發(fā)生獨立析晶,最終在低共熔點F結(jié)束結(jié)晶,所獲得C3S為63.9%,C2S為14.6%,C3A和C4AF為21.5%。獨立析晶過程也不一定會進(jìn)行到底,由于冷卻速度較快,還可能使熟料中殘留玻璃相,這樣的話殘留玻璃相有可能離開F點向其它無變量點繼續(xù)轉(zhuǎn)移。6- 43參看CaOA12O3SiO2系統(tǒng)相圖(圖6-27),回答下列問題:(1)組成為 66CaO、26SiO2、8A12O3的水泥配料將于什么溫度開始出現(xiàn)液相?這時生成的最大液相量
28、是多少;(2)為了得到較高的C3S含量,(1)中組成的水泥燒成后急冷好還是緩冷讓其充分結(jié)晶好?(3)欲得到(l)中組成的水泥,若只用高嶺土和石灰石(A12O32SiO22H2O和CaCO3)配料,能否得到該水泥的組成點?為什么?若不能,需要加入何種原料?并計算出所需各種原料的百分含量。圖6-27 CaOAl2O3SiO2系統(tǒng)相圖解:(1) k 點開始出現(xiàn)液相,溫度為 1455 ,連接 3k 交 CaO-C3S 線于 6 點 ,L%=,線段長度可直接量取。(2)急冷好, k 點將進(jìn)行轉(zhuǎn)熔過程這樣C3S量會減少,急冷使轉(zhuǎn)熔過程來不及進(jìn)行,從而提高C3S含量(3) AS2與CaCO3配料,不能得到
29、3 點礦物組成3 點組成 66 CaO 1.179mol 26 SiO20.433mol 8 Al2030.078mol化成 mol% 69.76% 25.62% 4.62% SiO2mol%/ Al203mol%=5.55題目組成點 Al203 2SiO2 2H2O 與CaCO3配料, SiO2mol%/Al203mol%=2 :1,二者比較, SiO2量不夠,所以需加入 SiO2。設(shè)配料 100g ,含有66g CaO , 26g SiO2, 8g Al203,66g CaO 化成CaCO3量 66/56 100=117.86g8g Al203化成 Al203 2SiO2 2H2O 量 8
30、/102 258=20.24gAS2 2H2O 提供 SiO28/102 2 60=9.41g還需 SiO2量 20.24-9.41=10.83g,CaCO3wt%=79.14% ,AS2 2H2O wt%=13.59% , SiO2wt%=7.27%6-44根據(jù)Na2OCaOSiO2系統(tǒng)相圖(圖6-28)回解:(1)組成為13Na2O,13CaO,74SiO2玻璃配合料將于什么溫度熔化?在什么溫度完全熔融?(2)上面組成的玻璃,當(dāng)加熱到1050、1000、900、800時,可能會析出什么晶體?(3)NC3S6晶體加熱時是否會不一致熔化?分解出什么晶體,熔化溫度如何?圖6-28 Na2OCaO
31、SiO2系統(tǒng)相圖解:(1)該點位于NC3S6-NCS5-SiO2中, Q 點附近 -CS 初晶區(qū)對應(yīng)無變量H 點 1:3:6+ -石英 +L 1:1:5,配料在 827 熔化,完全熔化為 1050 左右(2)加熱到 1050 L-CS,1000 L1:3:6+ -鱗石英,900 L1:3:6+ -石英,800 加熱到 800 時未熔化,冷卻到 800 時三個晶相 1:3:6 1:1:5(3)NC3S6加熱是不一致熔融,加熱分解1:3:6 析晶,先析出-CS , -CS -CS , RQ 線上 L+ -CS1:3:61:3:6 加熱到 RQ 界線與 CS-1:3:6 交點溫度開始熔化(1050
32、左右)分解出-CS6-45在陶瓷生產(chǎn)中一般出現(xiàn) 35液相就足以使瓷坯?;?dāng)液相達(dá)到45時,將使瓷坯變形,成為過燒。根據(jù)MgOA12O3SiO2系統(tǒng)相圖(圖6-29)具體計算含10偏高嶺石、90偏滑石的配料的燒成溫度范圍。圖6-29 MgOAl2O3SiO2系統(tǒng)高硅部分相圖解:組成點確定下來,圖中 M 點, MS-M 2 Al2S35-SiO2對應(yīng)無變量點 1 點(1355 )加熱該組成點,于 1 點開始出現(xiàn)液相,液相組成點在 MS 與 SiO2界線上移動,固相組成點在 MS-SiO2連線上變化,以 M 點為支點連成杠桿,當(dāng) L%=35% 時,對應(yīng)溫度 1390 , L%=45% 時,對應(yīng)溫度 1430 ,燒成溫度范圍為 1390 1430 。6-46根據(jù)K2OA12O3SiO2系統(tǒng)相圖(圖6-30),計算含50高嶺石、30長石、20石英的一個瓷器配方在1250燒成達(dá)到平衡時的相組成及各相的相對量。圖6-30 K2O-Al2O3-SiO2系統(tǒng)相圖解: 50%AS2 30%KAS620%SiO2組成點在 QWD 中 3 點, 3 點位于初晶區(qū),對應(yīng) E 點結(jié)晶結(jié)束 985 L SiO2+A3S2+ KAS 6 ,加熱組成為 3 物質(zhì),于 E 點開始出現(xiàn)液相升溫于 1250 時,固相中有 SiO2A3S2及 L 相,液相組成點在莫
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