青島科技大學[126]

1、青 島 科 技 大 學二一一年碩士研究生入學考試試題考試科目：高分子化學與物理注意事項：1本試卷共10道大題（共計41個小題），滿分150分；2本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3必須用藍、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無效。 第一部分：高分子化學（75分）一 填空題（每空1分，共25分）A 甲基丙烯酸甲酯單體自由基溶液聚合時會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象嗎？（1）。若出現(xiàn)，則鏈終止速率常數(shù)（2），鏈增長速率常數(shù)（3），自由基壽命（4）。B 何謂活性聚合（5）；RLi可以引發(fā)苯乙烯活性聚合嗎？（6）；若想合成端羥基聚苯乙烯應加入

2、（7），若想合成端羧基聚苯乙烯應加入（8）。C 丁基橡膠是（9）和（10）的共聚物。丁基橡膠是采用（11）聚合機理制備的，聚合溫度非常低，一般在（12）左右。D 引發(fā)體系RCl/CuCl-聯(lián)吡啶可以引發(fā)苯乙烯進行活性自由基聚合，其中RCl是（13），CuCl是（14）。其聚合反應被稱作原子轉移（15）聚合，此種聚合方法得到的聚苯乙烯大分子的末端存在（16）原子。E 要想制備全同聚丙烯應該采用何種聚合機理？（17）。甲基丙烯酸甲酯于-78下進行自由基聚合可以得到（18）結構的聚甲基丙烯酸甲酯。高順式1,4-聚丁二烯采用何種聚合機理得到？（19）。全同聚丙烯有旋光性嗎？（20）。F 環(huán)氧樹脂用（2

3、1）交聯(lián)，制備酸法酚醛時，哪個組分過量（22），不飽和聚酯樹脂用（23）做交聯(lián)劑，制備堿法酚醛時，其預聚物稱（24）。酸法酚醛用（25）交聯(lián)。二 請寫出合成下列聚合物所需單體，引發(fā)劑或催化劑及聚合反應式（每題4分，共20分）1、聚醋酸乙烯酯2、滌綸3、氯乙烯懸浮聚合4、PPO 5、苯乙烯活性自由基聚合三 簡答題（每題3分，共15分）1、兩單體共聚合，M1的競聚率r1=0.38, M2的競聚率r2=1.56。請比較兩單體的聚合活性。存在恒比點嗎？若存在請計算恒比點。畫出共聚物組成曲線。2、制備高壓低密度聚乙烯時，需要高的壓力和高的溫度。請解釋原因。3、可以采用自由基乳液聚合工藝制備全同聚丙烯嗎？

4、請闡述原因。工業(yè)上采用何種工藝、何種聚合機理制備全同聚丙烯？4、聚甲基丙烯酰胺水解時，水解度能達到100%嗎？有什么效應存在？5、從活性中心濃度、聚合產物分子量和立體結構等方面比較陰離子聚合和自由基聚合的異同。四 計算題（每題5分，共10分）1、2.0×10-3mol的雙鋰引發(fā)劑 引發(fā)3mol苯乙烯陰離子聚合，當苯乙烯的轉化率為90%時，產物聚苯乙烯的聚合度是多少？2、甘油與鄰苯二甲酸酐進行縮聚反應，若要得到體型縮聚產物，選擇下列哪種配比？凝膠點是多少？2mol甘油+2mol鄰苯二甲酸酐1mol甘油+1mol鄰苯二甲酸酐2mol甘油+3mol鄰苯二甲酸酐五 論述題（5分） 1、共聚合

5、在聚合物合成中的意義。（3分）2、自由基聚合在工業(yè)上的重要性。（2分）第一部分：高分子物理（75分）一、名詞解釋 （每題2分，共20分）構型、 鏈段、 粘流溫度、 假塑性流體、玻璃化轉變的多維性剪切帶、 Avrmi指數(shù)、 韌性斷裂、 液晶原、 溶度參數(shù)二、簡答題 （共25分）1請問溶液是否理想溶液，原因是什么？（4分）2全同立構聚苯乙烯能否通過單鍵內旋轉轉化為間同立構聚苯乙烯？為什么？（4分）3請寫出橡膠的熱力學狀態(tài)方程，陳述其物理意義并說明橡膠高彈性的本質？（6分）4. 請按柔順性由好到差的順序排列以下幾組聚合物，并說明原因？（2×3=6分）（1）丁苯橡膠、聚丁二烯、聚苯乙烯（2）

6、聚異丁烯、聚二甲基硅氧烷（3）聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯5. 從分子鏈運動的角度說明非晶態(tài)高聚物的強迫高彈形變與結晶高聚物的冷拉有何異同。（5分）三、請分別畫出線性高聚物和交聯(lián)高聚物的應力松弛曲線，并用分子運動論的觀點對二者產生差異的原因及應力松弛過程進行解釋。（6分）四、請解釋以下現(xiàn)象（每題5分，共10分）（1）天然橡膠通常在室溫下不結晶，但在拉伸情況下可以室溫結晶。（5分）（2）聚合物的玻璃化轉變溫度（Tg）的測量結果依賴于實驗中變溫速率。一般越大，Tg的測量值越高。（5分）五、計算題（共14分）（1）10g分子量為1×104g/mol的級分與1g分子量為1×105g/mol的級分混合時，計算其和