可見分光光度計量值比對

1、可見分光光度計量值比對總結(jié)報告 比對組織：上海市市場監(jiān)督管理局主導(dǎo)實驗室：上海市松江區(qū)計量質(zhì)量檢測所2018年10月26日目錄一、比對概況1二、比對的技術(shù)依據(jù)3三、傳遞標(biāo)準(zhǔn)3四、比對實驗室4 1、計量標(biāo)準(zhǔn)裝置5 2、測量方法和實驗室環(huán)境條件6 3、主要測量設(shè)備7五、比對結(jié)果及分析71、比對數(shù)據(jù)匯總72、參考值83、比對結(jié)果8六、比對結(jié)論121、本次比對結(jié)果滿意 122、技術(shù)分析123、建議12七、總結(jié)13附件比對實驗室的相關(guān)信息14一、 比對概況為全面掌握上海市各區(qū)級法定技術(shù)機構(gòu)的分光光度計檢定裝置的實際水平和檢定人員的操作技術(shù)能力，考察各區(qū)級法定技術(shù)機構(gòu)對JJG178-2007 紫外、可見、

2、近紅外分光光度計檢定規(guī)程執(zhí)行情況和開展量值傳遞的準(zhǔn)確一致程度，確保量值傳遞的準(zhǔn)確可靠，從而更好地開展量值傳遞和溯源。上海市市場監(jiān)督管理局（原上海市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局）于2018年度組織開展本市分光光度計比對工作，由上海市松江區(qū)計量質(zhì)量檢測所擔(dān)任主導(dǎo)實驗室，參比實驗室為已建立分光光度計的各區(qū)級法定技術(shù)機構(gòu)。參加本次比對工作的參比實驗室應(yīng)6家，實際參加6家。具體如下：1.上海市松江區(qū)計量質(zhì)量檢測所2.上海市金山區(qū)計量質(zhì)量檢測所3.上海市奉賢區(qū)計量質(zhì)量檢測所4.上海市閔行區(qū)計量質(zhì)量檢測所5.上海市嘉定區(qū)計量質(zhì)量檢測所6.上海市浦東新區(qū)計量質(zhì)量檢測2018年4月，發(fā)布了關(guān)于開展2018年本市計量比對工作的

3、通知，明確了我所作為主導(dǎo)實驗室和開展的比對項目。2018年5月初，召開了2018年計量比對工作啟動會議。2018年5月下旬，主導(dǎo)實驗室于正式啟動比對工作，成立了比對領(lǐng)導(dǎo)和工作小組，擬定了可見分光光度計量值比對實施方案（討論稿），同時購置了 2 臺傳遞標(biāo)準(zhǔn)，開始傳遞標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性試驗。2018年6月，組織召開了此次比對實施方案的評審會。會上主導(dǎo)實驗室詳細介紹了比對實施方案（討論稿），各評審專家對實施方案提出了修改意見，最終確定了可見分光光度計量值比對實施方案。2018 年 7 月12 日，主導(dǎo)實驗室在上海市松江區(qū)計量質(zhì)量檢測所組織召開了可見分光光度計量值比對工作布置會，各參比實驗室均派相關(guān)技術(shù)人員

4、參加，落實了比對時間和要求。本次比對的時間為2018 年 7 月 25 、26日兩天，本次比對采用固定地點花瓣式比對方式（圖1）。由各參比實驗室攜帶各自在用的可見分光光度計標(biāo)準(zhǔn)器到主導(dǎo)實驗室進行比對。參比實驗室分二組，每組三個參比實驗室作為一個比對循環(huán)。首先由主導(dǎo)實驗室將傳遞標(biāo)準(zhǔn)利用自己的標(biāo)準(zhǔn)器進行檢測，得到檢測數(shù)據(jù)后，進行第一組參比實驗室對傳遞標(biāo)準(zhǔn)的檢測，第一組完成后進入第二組檢測，在第二組參比實驗室開始比對前，先由主導(dǎo)實驗室對傳遞標(biāo)準(zhǔn)進行樣品狀態(tài)確認，確認無誤后，才可進行第二組參比實驗室對傳遞標(biāo)準(zhǔn)的檢測。整個傳遞過程正常，在比對過程中，各參比實驗室都在規(guī)定時間內(nèi)完成了測試。同時所有參比實驗

5、室也都按時遞交了比對資料的電子文檔和書面文本，完成了比對工作。比對時間見表1，比對路線見圖1；654213主導(dǎo)導(dǎo)導(dǎo)圖1表1 比對順序及時間安排表組序號實驗室名稱比對路線時間安排0主導(dǎo)實驗室第一組開始7月25日08：0009：001組1松江所7月25日09：0011：002金山所7月25日12：0014：003奉賢所7月25日14：0016：000主導(dǎo)實驗室第一組結(jié)束7月25日16：0016：300主導(dǎo)實驗室第二組開始7月26日08：0009：002組4閔行所7月26日09：0011：005嘉定所7月26日12：0014：006浦東所7月26日14：0016：000主導(dǎo)實驗室第二組結(jié)束7月26日

6、16：0016：30二、比對的技術(shù)依據(jù) JJG178-2007 紫外、可見、近紅外分光光度計檢定規(guī)程 JJF1033-2016 計量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范 JJF1117-2010 計量比對技術(shù)規(guī)范 GBT 27043-2012 合格評定能力驗證的通用要求 JJF1059.1-2012 測量不確定度評定與表示三、傳遞標(biāo)準(zhǔn)按照實施方案的要求，本次比對的傳遞標(biāo)準(zhǔn)由主導(dǎo)實驗室提供。主導(dǎo)實驗室采用的傳遞標(biāo)準(zhǔn)是上海美譜達儀器有限公司生產(chǎn)的可見分光光度計，其型號：V-1800型，準(zhǔn)確度等級為III級，器具編號為1804014和1804011，共二臺，主導(dǎo)實驗室從2018年5月底開始對上述二臺可見分光光度計進行穩(wěn)定性

7、試驗，每2周進行一次試驗，連續(xù)進行了5次試驗，于7月20日完成了穩(wěn)定性試驗(穩(wěn)定性考核記錄見表2)。通過穩(wěn)定性試驗，兩臺傳遞標(biāo)準(zhǔn)都符合要求，主導(dǎo)實驗室隨機選取器具編號為1804011（見圖1）為傳遞比對主標(biāo)準(zhǔn)，另一臺器具編號為1804014（見圖2）為傳遞比對備用標(biāo)準(zhǔn)。本次比對實驗過程中沒有啟用備用標(biāo)準(zhǔn)傳遞。圖1 圖2表2可見分光光度計30%透射比測量點穩(wěn)定性考核記錄器具名稱及編號可見分光光度計（VEP1804014）可見分光光度計（VEP1804011）名義值440 nm546 nm635 nm440 nm546 nm635 nm2018年5月25日30.432.429.530.432.42

8、9.52018年6月8日30.432.429.530.432.429.52018年6月22日30.432.429.530.432.429.52018年7月6日30.432.429.530.432.429.52018年7月20日30.432.429.530.432.429.5變化量0.00.00.00.00.00.0比對過程中，傳遞標(biāo)準(zhǔn)按照表1順序進行，由于這次比對在固定地點主導(dǎo)實驗室進行，避免了由于運輸帶來的不確定因素。主導(dǎo)實驗室對傳遞標(biāo)準(zhǔn)在兩次比對使用開始前和結(jié)束后進行了穩(wěn)定性狀態(tài)確認。比對期間傳遞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定性數(shù)據(jù)見表 3。表3 比對期間傳遞標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性數(shù)據(jù)(單位：%)時間波長440 nm54

9、6 nm635 nm25日試驗開始前30.432.429.5試驗結(jié)束后30.432.429.526日試驗開始前30.432.429.5試驗結(jié)束后30.432.429.5表3數(shù)據(jù)表明，傳遞標(biāo)準(zhǔn)的不確定度評定點（30%透射比）在每組前后的示值差值都為0.0，這說明傳遞標(biāo)準(zhǔn)在比對期間可忽略由于傳遞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定性引起的不確定度分量。四、比對實驗室按照比對方案的要求，各參比實驗室在完成比對實驗后的7個工作日內(nèi)提交了以下資料：a) 比對原始記錄；b) 可見分光光度計量值比對基本信息表；c) 比對結(jié)果報告單（單位蓋章）；d) 測量不確定度評定報告；e) 參比實驗室所用標(biāo)準(zhǔn)器檢定證書復(fù)印件；f) 參加比對二名人員

10、的計量檢定員證復(fù)印件；g) 計量標(biāo)準(zhǔn)考核證書復(fù)印件。主導(dǎo)實驗室對遞交的材料進行了整理匯總，具體情況如下：1、計量標(biāo)準(zhǔn)裝置參加本次比對的各實驗室的裝置信息如表4所示。表4 比對實驗室計量標(biāo)準(zhǔn)裝置信息參比實驗室計量標(biāo)準(zhǔn)考核證書有效期測量范圍不確定度或準(zhǔn)確度等級或最大允許誤差1上海市松江區(qū)計量質(zhì)量檢測所2017滬量標(biāo)證字第F006號2021年1月26日波長：（190-900）nm透射比：（0100）%波長（氧化鈥波長標(biāo)準(zhǔn)溶液）U=0.14nm（k=2）（干涉濾光片）U=1.0nm（k=2）透射比（紫外區(qū)）U=0.2%（k=2）（可見區(qū)）U=0.3%（k=2）2上海市金山區(qū)計量質(zhì)量檢測所2017滬量標(biāo)

11、證字第F044號2021年8月22日波長：（190-900）nm透射比：（0100）%波長：氧化鈥波長標(biāo)準(zhǔn)溶液U=0.14nm（k=2）鐠釹濾光片U=0.4nm（k=2）干涉濾光片U=1.0nm（k=2）透射比：可見光區(qū)透射比標(biāo)準(zhǔn)濾光片U=0.3%（k=2）金屬石英濾光片U=0.5%（k=2）3上海市奉賢區(qū)計量質(zhì)量檢測所2018滬量標(biāo)證字第F028號2022年3月12日波長：（190-850）nm透射比：（0100）%波長：氧化鈥波長標(biāo)準(zhǔn)溶液U=0.14nm（k=2）鐠釹玻璃、鈥玻璃U=0.4nm（k=2）干涉濾光片U=1.0nm（k=2）透射比： U=0.3%（k=2）4上海市閔行區(qū)計量質(zhì)量

12、檢測所2014滬量標(biāo)證字第F089號2018年11月19日波長：（360-800）nm透射比：（0100）%波長：U=1.0nm（k=2），（干涉濾光片）U=0.14nm（k=2），（氧化鈥波長標(biāo)準(zhǔn)溶液）U=0.4nm（k=2），（氧化鈥濾光片）透射比： U=0.3%（k=2）5上海市嘉定區(qū)計量質(zhì)量檢測所2018滬量標(biāo)證字第F013號2022年2月13日波長：（360-800）nm透射比：（0100）%波長：U=0.5nm（k=2）透射比： U=0.5%（k=2）6上海市浦東新區(qū)計量質(zhì)量檢測2015滬量標(biāo)證字第F089號2019年11月19日波長：（190-850）nm透射比：（0100）%波

13、長：氧化鈥波長標(biāo)準(zhǔn)溶液U=0.14nm（k=2）干涉濾光片U=1nm（k=2）鐠釹玻璃、鈥玻璃U=0.4nm（k=2）透射比： U=0.5%（k=2）2、測量方法和實驗室環(huán)境條件按照JJG178-2007 紫外、可見、近紅外分光光度計檢定規(guī)程要求，各參比實驗室在開展比對活動時的溫度、相對濕度應(yīng)符合表5的要求。表5 檢定規(guī)程對溫濕度的要求溫度相對濕度(1035) 不大于85%各比對期間各參比實驗室的環(huán)境條件如表6所示，檢定條件均滿足檢定規(guī)程要求。表6 各參比實驗室本次比對時的檢定環(huán)境條件實驗室名稱溫度（）相對濕度（%）1235522267322534236052258622563、主要測量設(shè)備各

14、參比實驗室的主要測量設(shè)備如表7所示表7 比對實驗室主要測量設(shè)備實驗室編號測量設(shè)備型號編號不確定度或準(zhǔn)確度等級或最大允許誤差溯源單位1可見光區(qū)透射比濾光片GBW13305G282U=0.3%(k=2)上海市計量測試技術(shù)研究院2可見光區(qū)透射比濾光片GBW13305G159U=0.3%(k=2)上海市計量測試技術(shù)研究院3可見光區(qū)透射比濾光片GBW13305G971U=0.3%(k=2)上海市計量測試技術(shù)研究院4可見光區(qū)透射比濾光片GBW13305G234U=0.3%(k=2)上海市計量測試技術(shù)研究院5可見光區(qū)透射比濾光片GBW13305A117U=0.5%(k=2)上海市計量測試技術(shù)研究院6可見光區(qū)

15、透射比濾光片GB=0.3%(k=2)上海市計量測試技術(shù)研究院五、比對結(jié)果及分析1、比對數(shù)據(jù)匯總各參比實驗室的測量結(jié)果如表8所示表8 參比實驗室30%透射比示值誤差測量結(jié)果單位：%實驗室編號440nm處示值誤差440nm處示值誤差擴展不確定度U（k=2）546nm處示值誤差546nm處示值誤差擴展不確定度U（k=2）635nm處示值誤差635nm處示值誤差擴展不確定度U（k=2）10.00.30.10.30.10.320.10.30.20.30.10.33-0.10.30.00.3-0.10.340.00.10.10.10.10.15-0.10.50.20.50.20.

16、560.00.40.10.40.10.42、參考值不確定度根據(jù)實施方案的要求，本次比對的參考值是各參加比對的參比實驗室的算術(shù)平均值。因此，本次比對參考值為：參考值（%）參考值不確定度（%）440nm0.00.2546nm0.10.2635nm0.10.23、比對結(jié)果3.1比對結(jié)果評價方法的按照比對方案，本次比對結(jié)果采用En值進行評價，En值計算公式為：其中：參加實驗室的測量值參考值參加實驗室的測量不確定度參考值的測量不確定度按以下準(zhǔn)則評價實驗室結(jié)果：1比對結(jié)果為滿意，1為比對結(jié)果為不滿意。3.2 比對結(jié)果匯總各參比實驗室提供的測量結(jié)果如表10所示表10 各實驗室的測量結(jié)果及不確定度的原始報告實

17、驗室編號測量點( nm )透射比示值誤差(%)擴展不確定度U(k=2)14400.00.35460.10.36350.10.324400.10.35460.20.36350.10.33440-0.10.35460.00.3635-0.10.344400.00.15460.10.16350.10.15440-0.10.55460.20.56350.20.564400.00.45460.10.46350.10.4各參比實驗室的En值以上報的比對結(jié)果進行計算，詳見表11表11 按本次比對要求計算所得En值單位序號440nm測量點546nm測量點635nm測量點10.00.00.020.30.30.0

18、30.30.30.640.00.00.050.20.20.260.00.00.03.3 比對結(jié)果圖示比對結(jié)果圖示如下：440nm比對結(jié)果統(tǒng)計圖1 2 3 4 5 6實驗室代碼0.60.40.20.00.20.40.6單位：%546nm比對結(jié)果統(tǒng)計圖1 2 3 4 5 6實驗室代碼0.60.40.20.00.20.40.6單位：%635nm比對結(jié)果統(tǒng)計圖1 2 3 4 5 6實驗室代碼0.60.40.20.00.20.40.6單位：%圖3 比對結(jié)果圖示圖中橫坐標(biāo)為各參比實驗室，縱坐標(biāo)為各實驗室測量結(jié)果與參考值之差，圖中小圓點為各參比實驗室的比對結(jié)果，通過小圓點的短線的半寬為各實驗室不確定度、參考

19、值不確定度的合成結(jié)果，若該線與參考值相交則參比實驗室的測量結(jié)果與參考值之差在合理的預(yù)期之內(nèi)，比對一致性可接受。由表11、圖3可見，參加比對的6個實驗室的值均小于1，比對結(jié)果滿意。六、 比對結(jié)論1、本次比對結(jié)果滿意由比對結(jié)果圖示可以看出，本次比對的測量結(jié)果與參考值之差都在合理的預(yù)期之內(nèi)，比對的一致性可以接受。用歸一化偏差En值對參比實驗室的測量結(jié)果與其不確定度的一致性進行評價，參比實驗室歸一化偏差評價的結(jié)果En值均小于 1，比對結(jié)果為滿意。參加比對的 6 家實驗室中，比對結(jié)果滿意，滿意率為 100%。2 技術(shù)分析此次上海市郊區(qū)所法定計量檢定機構(gòu)可見分光光度計比對如期開展，各參比實驗室按時間節(jié)點完

20、成比對測量，并按時將報告及資料在7個工作日內(nèi)以快件方式寄至主導(dǎo)試驗室上交比對結(jié)果報告。主導(dǎo)實驗室對參比實驗室上交比對結(jié)果報告進行匯總、整理后，存在以下問題：1、本次測量不確定度的評定依據(jù)：JJF1059.1-2012測量不確定度評定與表示和 JJG178-2007 紫外、可見、近紅外分光光度計檢定規(guī)程。有1個實驗室在可見分光光度計標(biāo)準(zhǔn)器引入的不確定度計算有差異，對于這一不確定度的分析方法不同，導(dǎo)至結(jié)果不同，該實驗室在此項不確定度評定過程中寫為，透射比標(biāo)準(zhǔn)濾光片的定值不確定度，根據(jù)檢定證書給出的定值不確定度來評定，采用B類方法進行評定，其表達為透射比標(biāo)準(zhǔn)濾光片的證書給出透射比定值的相對不確定度為0.3%，包含因子k=2。u (TS)=a/k=0.3%×30%/2=0.045%上述乘以30%是錯誤的，導(dǎo)至該參比實驗室最終的不確定度評定結(jié)果偏小，與其建立的分光光度計檢定裝置的量值