COD測(cè)定國(guó)標(biāo)GB11914

1、CODi定國(guó)標(biāo)GB11914-89化學(xué)需氧量的測(cè)定i應(yīng)用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中化學(xué)需氧量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類型的含COD直大于30mg/L的水樣，對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定上限為700mg/L。超過水樣稀釋測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于1000mg/L（稀釋后）的含鹽水。2定義在一定條件下，經(jīng)重銘酸鉀氧化處理時(shí)，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重銘酸鉀鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。3原理在水樣中加入已知量的重銘酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵鏤滴定水樣中未被還原的重銘酸鉀有西歐愛好的硫酸亞鐵鏤的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。在酸性重銘酸鉀條

2、件下，芳煌及口比咤難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸因催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。4試齊IJ除非另有說明，實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭囼?yàn)用水均為蒸儲(chǔ)水或同等純度的水。4.1 硫酸銀（A&SO）,化學(xué)純。4.2 硫酸汞（HgSQ）,化學(xué)純。4.3 硫酸（H2SO）,p=1.84g/Ml。4.4 硫酸銀-硫酸試劑：向1L硫酸（4.3）中加入10g硫酸銀（4.1）,放置12天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動(dòng)。4.5 重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：4.5.1 濃度為C（1/6K2Cr2Q）=0.250mol/L的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將12.258g在105c干燥2h后的重銘酸

3、鉀溶于水中，稀釋至1000mL34.5.2 濃度為C（1/6K2Cr2。）=0.0250mol/L的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將4.5.1條的溶液稀釋10倍而成。4.6 硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液4.6.1 濃度為C（NH）2Fe（SQ）26WO0.10mol/L的硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：溶解39g硫酸亞鐵鏤（NH）2Fe（SQ）26HO于水中，加入20ml硫酸（4.3）,待其溶液冷卻后稀釋至1000ml。4.6.2 每日臨用前，必須用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.1）準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液（4.6.1）的濃度。取10.00mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.1）置于錐形瓶中，用水稀釋至約100mL加入30mL硫酸（4.3

4、）,混勻，冷卻后，力口3滴（約0.15mL）試亞鐵靈指示劑（4.7）,用硫酸亞鐵鏤（4.6.1）滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄下硫酸亞鐵鏤的消耗量（mD。4.6.3 硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計(jì)算：10.00*0.2502.50C（NH）2Fe（SQ”-6HO=VV式中：V一滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵鏤溶液的毫升數(shù)。4.6.4 濃度為C（NH）2Fe（SQ”-6HO0.010mol/L的硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：將4.6.1條的溶液稀釋10倍，用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.2）標(biāo)定，其滴定步驟及濃度計(jì)算分別與4.6.2及4.6.3類同。4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C（KCr6

5、HO）=2.0824mmol/L:稱取105c時(shí)干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCOCOOK0.4251g溶于水，并稀釋至1000Ml,混勻。以重銘酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD直為1.176g氧/克（指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g）故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論COD©為500mg/L。4.8 1,10-菲繞咻11,10-phenathrolinemonohydrate）指示劑溶液：溶解0.7g七水合硫酸亞鐵（FeSO-7HO）于50mL的水中，加入1.5g1,10-菲繞咻，攪動(dòng)至溶解，加水稀釋至100mL=4.9 防爆沸玻璃珠。5儀器常用實(shí)驗(yàn)室儀器和下列儀器。5.1 回

6、流裝置：帶有24號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置?；亓骼淠荛L(zhǎng)度為300500mm若取木¥量在30mL以上，可采用帶500mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。（3泡玻璃毛刺回流管，加上上部分球形回流管內(nèi)冷卻水和機(jī)內(nèi)風(fēng)機(jī)的雙重作用，確保了樣品的回流冷卻）5.2 加熱裝置。（YHCOA100型COD自動(dòng)消解回流儀）5.3 25mL或50mL酸式滴定管。6采樣和樣品6.1 采樣水樣要采集于玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。如不能立即分析時(shí)，應(yīng)加入硫酸（4.3）至pH<2,置4c下保存。但保存時(shí)間不多于5天。采集水樣的體積不得少于100mL6.2 試料的準(zhǔn)備將試樣充分搖勻，取出20.0mL作為

7、試料。7步驟7.1 對(duì)于COD直小于50mg/L的水樣，應(yīng)采用低濃度的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.2）氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.6.4）回滴。7.2 該方法對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣其測(cè)定上限為700mg/L,超過此限時(shí)必須經(jīng)稀釋后測(cè)定。7.3 對(duì)于污染嚴(yán)重的水樣，可選取所需體積1/10的試料和1/10的試劑，放入10*150mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色，應(yīng)再適當(dāng)少取試料，重復(fù)以上試驗(yàn)，直至溶液不變藍(lán)綠色為止。從而確定待測(cè)水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。7.4 取試料（6.2）于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0M1。7.5 空白

8、試驗(yàn)：按相同步驟以20.0mL代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn)，其余試劑和試料測(cè)定（7.8）相同，記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)V1。7.6 校核試驗(yàn)：按測(cè)定試料（7.8）提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.7）的COD®,用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度。該溶液白理論COD直為500mg/L,如果校核試驗(yàn)的結(jié)果大于該值的96%即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，使之達(dá)到要求。7.7 去干擾試驗(yàn)：無機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價(jià)鐵鹽將使結(jié)果增加，將其須氧量作為水樣COD直的一部分是可以接受的。該實(shí)驗(yàn)的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸

9、汞（4.2）部分地除去，經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。當(dāng)氯離子含量超過1000mg/L時(shí)，COD勺最低允許值為250mg/L,低于此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。7.8 水樣的測(cè)定：于試料（7.4）中加入10.0mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.1）和幾顆防爆沸玻璃珠（4.9）,搖勻。將錐形瓶接到回流裝置（5.1）冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30mL硫酸銀-硫酸試劑4.4）,以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出，不斷旋動(dòng)錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時(shí)。冷卻后，用2030mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL左右O溶液冷卻至室溫后，加入

10、3滴1,10-菲繞咻指示劑溶液（4.8）,用硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.6）滴定，溶液的顏色有黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)V2。7.9 在特殊情況下，需要測(cè)定的試料在10.0mL至ij50.0mL之間，試劑的體積或重量按表1作相應(yīng)的調(diào)整。表1不同取樣量采用的試劑用量樣品量|0.250N&Cr20|AgSOHSORSO|（NH）2Fe（SO）21滴定前體積mLmLmLg-6Homol/LmL10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.1521040.020.0600.80.202005

11、0.025.0751.00.253508結(jié)果的表示8.1計(jì)算方法以mg/L計(jì)的水樣化學(xué)需氧量，計(jì)算公式如下：C（M-V2）*8000COD（mg/L）=V0式中：C硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.6）的濃度，mol/L;V i空白試驗(yàn)（7.4）所消耗的消耗硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mLV 2試料試驗(yàn)（7.8）所消耗的消耗硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mLV 0試料的體積，mL;80001/4O2的摩爾質(zhì)量以mg/L為單位換算值。測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字，對(duì)COD直小的水樣（7.1）,當(dāng)計(jì)算出COD直小于10mg/L時(shí)，應(yīng)表示為“CO皮10mg/L”。8.2精密度8.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定的精密度40個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)室測(cè)定COD直為500mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀（4.7）標(biāo)準(zhǔn)溶液，其標(biāo)準(zhǔn)偏差為20mg/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0%。8.2.2 工業(yè)廢水測(cè)定的精密度（見表2）表2工業(yè)