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文檔簡介

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上理論電化學(xué)復(fù)習(xí)題1. 當由諸分步步驟串聯(lián)組成的電極過程達到穩(wěn)態(tài)時,各分步步驟的進行速度應(yīng)相同,但同時,我們又說存在“最慢步驟”,這兩種說法是否矛盾?如何統(tǒng)一?不矛盾。電極過程各個分部步驟是串聯(lián)進行的,要想單獨研究某一分部步驟,必須首先假定其它步驟進行的速度非常快,處于準平衡態(tài),這樣才能使問題得以簡化。電極反應(yīng)的速率大小取決于反應(yīng)中受阻最大而進行最慢的步驟,最慢的步驟稱速度控制步驟,其動力學(xué)特征就反應(yīng)了整個電極過程的動力學(xué)特征。 當電極過程的進行速度達到穩(wěn)態(tài)時,這些串聯(lián)組成連續(xù)反應(yīng)的各分步均以相同的凈速度進行。但,各分步的反應(yīng)活化能有大有小,相應(yīng)的反應(yīng)速率系數(shù)必然有小有

2、大。對串聯(lián)的電極過程來說,整個電極過程的速度受最慢步驟(活化能最大)控制,表現(xiàn)出該“最慢步驟”的動力學(xué)特征。2. 平衡電極電勢是如何建立的,以CUCUSO4(a=1)為例說明。當電極體系處于平衡狀態(tài)時,沒有宏觀凈反應(yīng),但此時微觀的物質(zhì)交換仍然再進行,只是正逆兩個方向的反應(yīng)速度相等.因此平衡電勢下反應(yīng)體系的ia和ic相等.Cu溶解趨勢,Cu2+沉積趨勢二者達到相平衡。3. 測量微分電容時應(yīng)注意什么?為什么?雙電層的微分電容可以被精確地測量出來。經(jīng)典地方法是交流電橋法,所謂交流電橋法,就是在處于平衡電位或直流電極化地電極上疊加一個小振幅地交流電壓,用交流電橋測量與電解池阻抗相平衡地串連等效電路地電

3、容值和電阻值,進而計算出研究電極地雙電層電容。微分電容是隨電極電位和溶液濃度而變化的。在同一電位下,隨著溶液濃度的增加,微分電容值也增大。如果把雙電層看成是平行板電容器,則電容增大,意味著雙電層有效厚度減小,即兩個剩余電荷層之間的有效距離減小。這表明,隨著濃度的變化,雙電層的結(jié)構(gòu)也會發(fā)生變化。4. 試分析雙電層電容為什么等于緊密層電容和分散層 電容 的串聯(lián)?靜電作用和粒子熱運動的矛盾作用下,電極/溶液界面的雙電層將由緊密層和分散層兩部分組成,即把雙電層的微分電容看成是由緊密層電容C緊和分散層電容C分串連組成的。5. 電池中的化學(xué)變化和能量轉(zhuǎn)化均是在“電極/溶液”界面上進行的,為什么電池的電動勢

4、不等于兩個“電極/溶液”界面電勢的代數(shù)和?液體接界電勢發(fā)生在兩種電解質(zhì)溶液的接界處。當兩種不同電解質(zhì)的溶液或電解質(zhì)相同而濃度不同的溶液相接界時,由于電解質(zhì)離子相互擴散時遷移速率不同,引起正、負離子在相界面兩側(cè)分布不均,導(dǎo)致在兩種電解質(zhì)溶液的接界處產(chǎn)生一微小電勢差,稱之為液體接界電勢,也叫擴散電勢,電池的電動勢不等于兩個“電極/溶液”界面電勢的代數(shù)和.6. 試畫出GCS雙電層模型的物理圖象和電勢分布情況(設(shè)電極帶正點荷),并討論推得GCS雙電層理論的處理方法和主要結(jié)果。一、雙電層方程式的推導(dǎo)(1) 假設(shè)離子與電極之間除了靜電作用外沒有其他相互作用;雙電層的厚度比電極曲率半徑小得多(2)忽略離子的

5、體積,假定溶液中離子電荷是連續(xù)分布的因此,可應(yīng)用靜電學(xué)中的泊松方程,把剩余電荷的分布與雙電層溶液一側(cè)的電位分布聯(lián)系起來。(3)將雙電層溶液一側(cè)的電位分布與電極表面剩余電荷密度聯(lián)系起來,以便更明確地描述分散層結(jié)構(gòu)的特點。二、.對雙電層方程式的討論(1) 當電極表面電荷密度q和溶液濃度c都很小時,雙電層中的靜電作用能遠小于離子熱運動能。(2)當電極表面電荷密度q和溶液濃度c都比較大時,雙電層中靜電作用遠大于離子熱運動能。(3)根據(jù)斯特恩模型,還可以從理論上估算表征分散層特征的某些重要參數(shù)。 上述的討論表明,斯特恩模型能比較好地反映界面結(jié)構(gòu)的真實情況。但是該模型在推導(dǎo)雙電層方程式時作了一些假設(shè),例如

6、假設(shè)介質(zhì)的介電常數(shù)不隨電場強度變化,把離子電荷看成點電荷并假定電荷是連續(xù)分布的,等等。這就使得斯特恩雙電層方程式對界面結(jié)構(gòu)得描述只能是一種近似的、統(tǒng)計平均的結(jié)果,而不能用作準確的計算。斯特恩模型的另一個重要缺點是對緊密層的描述過于粗糙。它只簡單地把緊密層描述成厚度d不變的離子電荷層,而沒有考慮到緊密組成的細節(jié)及由此引起的緊密層結(jié)構(gòu)與性質(zhì)上的特點。7. 如果溶液中 存在大量的惰性電解質(zhì),則電極過程中的液相傳質(zhì)步驟主要有哪種形式的傳質(zhì)形式所決定,分析說明?擴散傳質(zhì)形勢決定。對于電化學(xué)體系,加入大量的支持電解質(zhì),因此可以忽略反應(yīng)粒子的電遷移,這時液相中傳質(zhì)為擴散與對流的串聯(lián)。由于對流區(qū)內(nèi)的對流速度遠

7、遠大于擴散速度,所以擴散傳質(zhì)為整個液相傳質(zhì)的控制步驟。8. 為什么在電極表面上反應(yīng)粒子濃度幾乎等于零時仍有電流通過,且能得到最大的電流值極限電流。Cis0時,濃度差最大,擴散速度最大,I趨近最大極限值,擴散速度決定了電流速度,叫“擴散極限電流密度”。9. 實驗測得銅在CUSO4溶液中的陰極穩(wěn)態(tài)極化曲線如下圖曲線10.05mol/LCUSO4 不攪拌曲線20.1mol/LCUSO4 不攪拌 曲線3 0.1mol/LCUSO4攪拌 I1<I2<I3,且2I1=I2 判斷該陰極過程的控制步驟是什么?為什么?極限電流和濃度成正比,受攪拌影響極限電流不同,有平臺 出現(xiàn),陰極過程的控制步驟是擴

8、散步驟。對于電化學(xué)體系,加入大量的支持電解質(zhì),因此可以忽略反應(yīng)粒子的電遷移,這時液相中傳質(zhì)為擴散與對流的串聯(lián)。由于對流區(qū)內(nèi)的對流速度遠遠大于擴散速度,所以擴散傳質(zhì)為整個液相傳質(zhì)的控制步驟。10 若有電極反應(yīng)O+e-=R,假設(shè)反應(yīng)產(chǎn)物R不溶,電極反應(yīng)速度受液相擴散步驟控制。已知Co0=1mol/L,Do=10-5cm2/s , ()x=0 = 9×10-3mol/cm2 測的濃差= -58mv(20)試求擴散層有效厚度有效。反應(yīng)物的表面濃度Cos。穩(wěn)態(tài)擴散電流密度I 有效=(Cio-Cis)/ (dci/dx) x=0Cis/ Cio =1- I/Id11在恒電勢暫態(tài)極化條件下,假設(shè)電

9、極反應(yīng)O+e-=R純粹由擴散控制,分別求算平面電極和球狀電極上不同瞬間(t=0.1 ,0.5 ,1,2,3,5,10,秒以及t )的陰極極限擴散電流。(已知Co0=1.00mol /L .s=0.02cm2 D0=10-5 cm2/sec)并畫出電流時間曲線 若使球狀電極上的超過平面電極上10%,需電解多長時間?12推導(dǎo)在某一電極電勢下的電極反應(yīng)速率常數(shù)與標準反應(yīng)速率常數(shù)的關(guān)系。i=nFKCexp()=nFKaCKa=Kexp()i= nFKCexp()=nFKcCKc=Kexp()K稱為電極反應(yīng)速度常數(shù).13根據(jù)混合控制動力學(xué),分析在下列情況下導(dǎo)致出現(xiàn)超電勢的主要原因Id I i0 Id I

10、 i0Id I i0 I i0 , Id Id I i0 ,c=RT/nF ln(I/io)+RT/nF* ln (Id-IId)上式簡化為c=RT/nF ln(I/io),這說明電極反應(yīng)只出現(xiàn)電化學(xué)極化,完全由電化學(xué)極化所引起。 Id I i0,從數(shù)學(xué)角度:I<<i0,I/i0<<1,ln(I/i0)<<為負值,IdI, ln為正.無法判斷應(yīng)忽略哪一項,從電化學(xué)角度:I<<i0 ,近似于平衡態(tài),由電化學(xué)極化產(chǎn)生的過電位很小,可以忽略右方第一項。由于推導(dǎo)時的假定I>>i0 不再成立,不能用右方第二項計算濃差過電位,而應(yīng)用:c= RT/

11、nF* ln, c主要由濃差極化引起。Id I i0 ,在較小時電化學(xué)極化的影響往往較大;IId時則濃差極化變?yōu)闆Q定超電勢的主要因素。 I i0 , Id ,iaic i0電化學(xué)步驟平衡態(tài)幾乎未遭到破壞。又I<<Id,CosCo0,擴散步驟 也近似處于平衡態(tài),電極極化程度很小,c0,過電位很小,趨近于零14反應(yīng)O+ne-=R, 根據(jù)電化學(xué)極化曲線方程式 I=i0exp() exp() 說明在I i0和 I i0 時電化學(xué)步驟的基本動力學(xué)方程I>> i0時,電化學(xué)步驟的平衡受到嚴重的破壞,因而的數(shù)值很大,得到半對數(shù)的極化曲線I<< i0時,電化學(xué)步驟的平衡幾乎

12、沒有被破壞因而很小,得到線性極化曲線。a. 當Id.>>I.>>i0 時c=RT/nF ln(I/io)+RT/nF* ln (Id-IId)上式簡化為c=RT/nF ln(I/io),這說明電極反應(yīng)只出現(xiàn)電化學(xué)極化,完全由電化學(xué)極化所引起。b. 當IdI<<i0 從數(shù)學(xué)角度:I<<i0,I/i0<<1,ln(I/i0)<<為負值,IdI, ln為正.無法判斷應(yīng)忽略哪一項.15 恒電流暫態(tài)極化條件下,試推導(dǎo)出電化學(xué)極化和濃差極化共存時 的動力學(xué)方程16外電流(I)與超電勢()之間的線性關(guān)系和半對數(shù)關(guān)系各在什么條件下出現(xiàn)?由

13、此能否說明 電化學(xué)極化有兩種截然不同的動力學(xué)特征?I0大,I-一般為線性關(guān)系I0小,I-一般為半對數(shù)關(guān)系17測的電極反應(yīng)O+2eR 在25 時的交換電流密度為2×10-12A /cm2,=0.46,當在-1.44V 下陰極極化時電極反應(yīng)速度是多大?已知電極過程為電子轉(zhuǎn)移步驟所控制,未通電時電勢電極反應(yīng)的電位為:-0.68V按照題意,該電極過程為電化學(xué)極化,且陰極極化值j為 jjjI=01.44-(-0.68)-0.76V 由于極化相當大,故可判斷此時電極反應(yīng)處于塔菲爾區(qū), 所以已知n=2,a=0.46,i0=2×10-12A/cm2,所以  =-0.87

14、           0.135A/cm218根據(jù)帶電粒子在電場中的分布情況推導(dǎo)有1效應(yīng)時的動力學(xué)方程,并根據(jù)分析I i0對不同氧化態(tài)物種還原時的表達形式。19用旋轉(zhuǎn)圓盤電極測定電化學(xué)極化和濃差極化共存時電子轉(zhuǎn)移步驟動力學(xué)參數(shù)的依據(jù)是什么?有何限制?切向流速V=r, 擴散層厚度=Di1/31/6y1/2U0-1/2 U0-1/2即(r) -1/2 ,r1/2r1/2(r)-1/2=-1/2=常數(shù)旋轉(zhuǎn)圓盤電極的特點:電極表面各點上擴散層的厚度均相同,因而擴散電流密度也是均勻的. 判斷電極過程的控制

15、步驟a. 如果Ic-1-1/2成線性關(guān)系,并且通過原點,則為擴散控制步驟.b. 如果Ic-1-1/2成線性關(guān)系,但直線不通過原點,則為混合控制過程c. 若Ic-1-1/2無關(guān),則此過程為電化學(xué)(電子轉(zhuǎn)移)控制.20對于在低極化作用范圍內(nèi)的銅陽極溶解過程,實液測定到中間價粒子CU+,并測的CU+離子濃度隨a增大而指數(shù)性上升,請寫出銅陽極溶液的反映歷程,并判定其中的控制步驟,推出穩(wěn)態(tài)陽極極化曲線的表達式。21請從物理含義及 圖象上說明均相表面轉(zhuǎn)化步驟的反應(yīng)區(qū)()與一般的擴散區(qū)()有和區(qū)別?從物理意義上考慮,擴散層中的主要反應(yīng)是前置轉(zhuǎn)化反應(yīng),故稱為反應(yīng)區(qū)的有效厚度,用以區(qū)別通常所說的擴散層厚度有效2

16、2在汞電極上實驗測得的丙酮酸還原成乳酸的陰極極化曲線,反應(yīng)式為CH3COCOOH+2H+2e=CH3CHOHCOOH 發(fā)現(xiàn)在PH4得到高度為h的一個波(曲線1);在7.6>PH>7.4 時出現(xiàn)兩個波,其總高度保持h不變,并與PH無關(guān)(曲線2). 其中當PH約為6.1時,每個波高為h /2, 在PH>7.6時,又出現(xiàn)一個波,它在比第一個波更負的 電勢下 開始出現(xiàn)(曲線3). 已知未解離的丙酮酸比其陰離子更容易在電極上還原, 丙酮酸的解離常數(shù)K=3.2×10-6mol/L請解釋這些 實驗現(xiàn)象 。 23。如果化學(xué)轉(zhuǎn)化步驟發(fā)生在電化學(xué)步驟之前,就稱為“前置”化學(xué)轉(zhuǎn)化步驟,包

17、括前置化學(xué)轉(zhuǎn)化步驟的電極電勢稱為“CE型”過程。CE反應(yīng)為:OO*R式中k和k分別為均相前置轉(zhuǎn)化步驟的正、反向速率常數(shù),O為惰性粒子,O*為電活性粒子。由于O*在電極上還原,轉(zhuǎn)化平衡可能受到破壞,這時根據(jù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)速度與擴散傳質(zhì)速度二者的相對大小,在有O*能在電極上還原并達到完全濃差極化的電勢處可以出現(xiàn)三種不同的情況:a .若表面層中前置化學(xué)轉(zhuǎn)化速度很慢,即轉(zhuǎn)化速度與O*本身在電極上還原所引起的極限擴散電流Ido*相比小,可以忽略不計,則轉(zhuǎn)化反應(yīng)的影響可以忽略而有極限電流Id1=Ido*b .若表面層中的前置轉(zhuǎn)化速率比O,O*在溶液中的擴散傳質(zhì)速度快很多,以致可以認為電極表面的O 馬上可以轉(zhuǎn)化為

18、O*參加反應(yīng),即O與O*均“直接”參加電極反應(yīng),因此極限電流與圖中更負的電勢處觀測到的O,O*兩種粒子極限擴散電流之和相等,即 Id2=Id,o*+Id,o其中Id,o為O引起的極限擴散電流。c 若表面層中前置化學(xué)轉(zhuǎn)化比較快,但與O的極限擴散速度相比還是要慢一些(擴散到電極表面的O粒子,沒有全部轉(zhuǎn)化成O*粒子)。這時不會出現(xiàn)O 的完全濃差極化,所以出現(xiàn)的極限電流Id3Id,o*+Id,o。這種極限電流是O*的擴散和O的化學(xué)轉(zhuǎn)化兩個因素共同作用的結(jié)果,其數(shù)值與轉(zhuǎn)化反應(yīng)速度有關(guān),常稱之為“極限動力電流”Ik(d)23請分析討論:反應(yīng)I-曲線出現(xiàn)三種情況的原因。(根據(jù)化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率與擴散傳質(zhì)速度二

19、者的相對大小進行討論)a .若表面層中前置化學(xué)轉(zhuǎn)化速度很慢,即轉(zhuǎn)化速度與O*本身在電極上還原所引起的極限擴散電流Ido*相比小,可以忽略不計,則轉(zhuǎn)化反應(yīng)的影響可以忽略而有極限電流Id1=Ido*b .若表面層中的前置轉(zhuǎn)化速率比O,O*在溶液中的擴散傳質(zhì)速度快很多,以致可以認為電極表面的O 馬上可以轉(zhuǎn)化為O*參加反應(yīng),即O與O*均“直接”參加電極反應(yīng),因此極限電流與圖中更負的電勢處觀測到的O,O*兩種粒子極限擴散電流之和相等,即 Id2=Id,o*+Id,o其中Id,o為O引起的極限擴散電流。c 若表面層中前置化學(xué)轉(zhuǎn)化比較快,但與O的極限擴散速度相比還是要慢一些(擴散到電極表面的O粒子,沒有全部

20、轉(zhuǎn)化成O*粒子)。這時不會出現(xiàn)O 的完全濃差極化,所以出現(xiàn)的極限電流Id3Id,o*+Id,o。這種極限電流是O*的擴散和O的化學(xué)轉(zhuǎn)化兩個因素共同作用的結(jié)果,其數(shù)值與轉(zhuǎn)化反應(yīng)速度有關(guān),常稱之為“極限動力電流”24畫出n 型及p型半導(dǎo)體在電極/溶液界面半導(dǎo)體一側(cè) 的能帶彎曲情況. 課上講的:1.判斷電極過程的控制步驟,(1)穩(wěn)態(tài)極化曲線,攪拌溶液對電流密度的影響,電極材料及表面狀態(tài)對反應(yīng)速度的影 響。(2)旋轉(zhuǎn)電極做極化曲線a. 如果Ic-1-1/2成線性關(guān)系,并且通過原點,則為擴散控制步驟.b. 如果Ic-1-1/2成線性關(guān)系,但直線不通過原點,則為混合控制過程c. 若Ic-1-1/2無關(guān),則

21、此過程為電化學(xué)(電子轉(zhuǎn)移)控制.2.如何提高反應(yīng)速率?電極電勢對電化學(xué)步驟反應(yīng)速度的影響電極電勢可以通過兩種不同的方式來影響整個電極反應(yīng)a. 熱力學(xué)方式:通過改變電極電勢來改變某些粒子的表面濃度,從而間接的影響了這些粒子參加的控制步驟得反應(yīng)速度。如電極電勢對擴散步驟控制電極反應(yīng)速度的影響。b.動力學(xué)方式:電化學(xué)步驟(電子傳遞)本身的反應(yīng)速度比較慢,成為整個電極反應(yīng)的控制步驟或控制步驟之一,改變可以改變電化學(xué)步驟的活化能,從而影響了電化學(xué)步驟的進行速度,進而影響整個電極的反應(yīng)速度。2.費米能級 費米能級即參與反應(yīng)電子的平均能級,電子充滿幾率為一半的能級。可以證明,EF 就是 自由電子在金屬中的電

22、化學(xué)位。 極化的實質(zhì)就是費米能級的移動,電子躍遷的條件改變,電子轉(zhuǎn)移的活化能改變,此即電 極電位改變影響反應(yīng)活化能和反應(yīng)速度的本質(zhì)。3. 濃差極化與電化學(xué)極化的比較 由于反應(yīng)粒子擴散步驟緩慢所造成的影響,也就是濃差極化的影響,主要體現(xiàn)在電極表面 反應(yīng)粒子濃度的變化上。假定擴散步驟速度遠大于電子傳遞步驟,即擴散步驟處于平衡或準平衡態(tài),電極表面的濃度就是溶液的本體濃度Cis=Ci0。因此當濃度極化不能忽略時,即擴散過程成為控速步驟之一時,電極表面的濃度 不等于本體濃度。電化學(xué)極化: 當電極上有凈電流通過時,由于ic=ia故電極上的平衡狀態(tài)受到破壞,并會使電機電勢或多或少地偏離平衡數(shù)值.這種情況就稱

23、為電極電勢發(fā)生了”電化學(xué)極化”。4.影響電極/溶液界面的結(jié)構(gòu)的因素 :電極的材質(zhì)、物理化學(xué)性質(zhì)、表面狀態(tài)溶液:電活性物質(zhì)的性質(zhì)和濃度、電解質(zhì)濃度、溶劑性質(zhì)、黏度等相間電勢。5.描述電極/溶液界面的結(jié)構(gòu)的的參數(shù)表面張力、界面電容(雙電層電容)、表面荷電量、(溶液一側(cè))表面剩余離子電荷、相間電勢分布。 復(fù)習(xí)題(基本概念)1電解池和原電池回路的共性 2三電極體系 3電極反應(yīng)的特殊性4電極反應(yīng)的基本歷程 5過電勢 6內(nèi)電位 外電位和表面電勢7理想極化電極 8電毛細現(xiàn)象和 電毛細曲線 9 GCS雙電層模型10零電荷電勢 11穩(wěn)態(tài) 暫態(tài)和平衡態(tài) 12恒電流極化時的過度時間13交換電流密度 14理想不極化電

24、極 15 參比電極應(yīng)具備的條件 161效應(yīng) 17Frank-Condon原理 18極限擴散電流1電解池和原電池回路的共性A、有兩類不同導(dǎo)體串聯(lián),第一類導(dǎo)體的載流子是自由電子,第二類導(dǎo)體的載流子是離子。B、導(dǎo)電時電荷的連續(xù)流動是依靠在兩類導(dǎo)體界面上,兩種不同載流子之間的電荷轉(zhuǎn)移來實現(xiàn)的,而這個電荷轉(zhuǎn)移過程就是在界面上發(fā)生的得失電子的化學(xué)反應(yīng)。相同點:(1)都有兩個電極。 (2)都形成閉合的回路。 (3)都發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 2三電極體系電極是與電解質(zhì)溶液接觸的電子導(dǎo)體,為復(fù)相體系,電解池體系借助于電極實現(xiàn)電能的輸入,電極是電極反應(yīng)實現(xiàn)的場所。三電極體系即工作電極、參比電極和輔助電極。? 3電極反

25、應(yīng)的特殊性電極反應(yīng)的速率大小取決于反應(yīng)中受阻最大而進行最慢的步驟,最慢其動力學(xué)的步驟稱速度控制步驟,特征就反應(yīng)了整個電極過程的動力學(xué)特征。基礎(chǔ)電化學(xué)研究的核心內(nèi)容之一就是識別電極過程包括的各分步驟,確定速度控制步驟,闡明反應(yīng)機理和速率方程,從而掌握該電極過程的反應(yīng)規(guī)律。? 4電極反應(yīng)的基本歷程電極反應(yīng)的分部步驟:界面附近傳質(zhì)過程,化學(xué)轉(zhuǎn)化過程,界面上轉(zhuǎn)化過程,電子轉(zhuǎn)移過程. 5過電勢 6內(nèi)電位 外電位和表面電勢 內(nèi)電位: 外電位: 表面電勢: 7理想極化電極 為了研究界面的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),就希望界面上不發(fā)生電極反應(yīng),使外電源輸入的全部電流都用于建立或改變界面結(jié)構(gòu)和電極電位,這種不發(fā)生任何電極反應(yīng)的

26、電極體系稱為理想極化電極.。 8電毛細現(xiàn)象和 電毛細曲線 任何兩相界面都存在著界面張力,電極/溶液界面也不例外。對電極體系來說,界面張力不僅與界面層的物質(zhì)組成有關(guān),而且與電極電位有關(guān)。這種界面張力隨電極電位變化的現(xiàn)象叫做電毛細現(xiàn)象。界面張力與電極電位的關(guān)系曲線叫做電毛細曲線。 9 GCS雙電層模型靜電作用是一種長程性質(zhì)的相互作用,它使符號相反的剩余電荷力圖相互靠近,趨向于緊貼著電極表面排列,形成緊密雙電層結(jié)構(gòu),簡稱緊密層。由于粒子處于不停的熱運動中,熱運動促使粒子傾向于均勻分布,具有一定的分散性,形成所謂分散層。這樣在靜電作用和粒子熱運動的矛盾作用下,電極/溶液界面的雙電層將由緊密層和分散層兩部分組成的模型稱為 GCS雙電層模型。10零電荷電勢 電極表面剩余電荷為零時的電極電位稱為零電荷電位,用0表示。其數(shù)值大小是相對于某一參比電極所測量出來的。11穩(wěn)態(tài) 暫態(tài)和平衡態(tài) 穩(wěn)態(tài):在指定的時間范圍內(nèi),電化學(xué)體系的參數(shù)基本上不變或變化甚微,這種狀態(tài)叫穩(wěn)態(tài)。造成體系處于穩(wěn)態(tài)的原因是:電極表面液層

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