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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上化學(xué)趣味小故事(九) 故事四十三:發(fā)現(xiàn)氟的悲壯歷程 在史上,參加人數(shù)最多、危險最大、工作最難的研究課題,莫過于氟元素的發(fā)現(xiàn)。自1768年德國拉夫(Marggraf,A.S.1709-1782)發(fā)現(xiàn)以后,到法國化學(xué)家莫瓦桑(Moissan,H.18521907)制得單質(zhì)的氟,歷時118年之久。在這當中不少化學(xué)家損害了健康,甚至獻出了生命,可以說是一段極其悲壯的史。 1768年拉夫研究,發(fā)現(xiàn)它與石膏和不同,判斷它不是一種。1771年化學(xué)家用曲頸甑【甑(音"贈")是中國的蒸食用具,為(音“演”)的上半部分,與鬲通過鏤空的箅相連,用來放置,利用鬲中的將甑中

2、的食物煮熟。單獨的甑很少見,多為圓形,有耳或無耳?!考訜岷土蛩岬幕旌衔?,發(fā)現(xiàn)內(nèi)壁腐劑。1810年法國物理學(xué)、化學(xué)家,根據(jù)的性質(zhì)的研究指出,其中可能含有一種與氯相似的元素?;瘜W(xué)家的研究,也得出同樣的看法。1813年用電解的方法制取單質(zhì)氟,用金和鉑做容器,都被腐蝕了。后來改用做容器,腐蝕問題雖解決了,但也得不到氟,而他則因患病而停止了實驗。接著喬治·諾克斯(Knox,G.)和·諾克斯(Knox,R.T.)兩弟兄先用干燥的氯氣處理干燥的氟化汞,然后把一片放在玻璃接受瓶頂部。實驗證明金變成了氟化金,可見反應(yīng)產(chǎn)生了氟而未得到氟。在實驗中,弟兄二人都嚴重中毒。繼諾克斯弟兄之后,魯耶特(

3、Louyet,P.)對氟作了長期的研究,最后因中毒太深而獻出了生命。法國化學(xué)家尼克雷(Nickles,J.)也遭到了同樣的命運。法國的弗雷米(Fremy,E.18141894)是一位研究氟的化學(xué)家,曾電解無水的、和氟化銀,雖然能析出金屬,陽級上也產(chǎn)生了少量的氣體,但始終未能收集到。同時英國化學(xué)家哥爾(Gore,D.G.1826-1908)也用電解法分解,但在實驗的時候發(fā)生爆炸,顯然產(chǎn)生的少量氟與氫發(fā)生了反應(yīng)。他以碳、金、鈀、鉑作電極,在電解時碳被粉碎,金、鈀、鉑被腐蝕。這么多化學(xué)家的努力,雖然都沒有制得單質(zhì)氟,但他們的經(jīng)驗和教訓(xùn)都是極為寶貴的,為后來制取氟創(chuàng)造了有利條件。 莫瓦桑出生于巴黎的一

4、個鐵路職員家庭。因家境貧窮,中學(xué)未畢業(yè)就當了的助手。他懷著強烈的求知欲,常去旁聽一些著名科學(xué)家的講演。他在法國館長和工藝學(xué)院教授弗雷米的實驗室學(xué)習(xí)化學(xué),到巴黎藥學(xué)院的實驗室工作,1877年獲得理學(xué)士學(xué)位。1879年通過考試,任高等藥學(xué)院實驗室主任。成為藥的毒物學(xué)教授。1891年當選為法國科學(xué)院。1907年2月20日在巴黎逝世。他在化學(xué)上的創(chuàng)造發(fā)明很多,現(xiàn)在主要介紹他在氟方面的研究。 莫瓦桑當上弗雷米教授的學(xué)生,開始在真正的工作了。 弗雷米教授是當時研究的化學(xué)家,莫瓦桑在他的門下不僅學(xué)到了化學(xué)物質(zhì)一般的變化規(guī)律,而且還學(xué)到了有關(guān)氟的化學(xué)知識和研究過程。他知道早在60年代和就已證明,鹽酸和氫酸是兩

5、種不同的化合物。后一種化合物中含有氟,由于這種元素反應(yīng)能力特別強,甚至和玻璃也能發(fā)生反應(yīng),以致人們無法分離出游離的氟。弗雷米反復(fù)做了多種實驗,都沒有找到一種與氟不起作用的東西。雖然他知道制單質(zhì)氟這個課題難著了許多化學(xué)家,可是莫瓦桑對氟的研究卻非常感興趣,不但沒有被困難所嚇倒,反而下定決心要攻克這個難關(guān)。由于工作的變化,這項研究沒有及時進行,所以在10年以后,才集中精力開展研究。 莫瓦桑先花了好幾個星期的時間查閱科學(xué)文獻,研究了幾乎全部有關(guān)氟及其化合物的著作。他認為已知的方法都不能把氟單獨分離出來只有戴維設(shè)想的方法還沒有試驗過。戴維認為:磷和氫的親合力極強,如果能制氟化磷,再使氟化磷和氧作用,則

6、可能生成氧化磷和氟,由于當時還沒有方法制得氟化磷,因而設(shè)想的實驗沒有實現(xiàn)。于是莫瓦桑用氟化鉛與磷化銅反應(yīng),得到了氣體的三氟化磷,然后把三氟化磷和氧的混合物通過,雖然也發(fā)出了爆炸的反應(yīng),但并沒有獲得單質(zhì)的氟,而是氟氧化磷。 莫瓦桑又進行了一連串的實驗,都沒有達到目的。經(jīng)過長時間的探索,他終于得出了這樣的結(jié)論:他的實驗都是在高溫下進行的,這正是實驗失敗所在。因為氟是非?;顫姷?,隨著溫度的升高,它的活潑性也就大大地增加了。即使在反應(yīng)過程中它能夠以游離的狀態(tài)分離出來,它也會立刻和任何一種物質(zhì)相化合。顯然,反應(yīng)應(yīng)該在室溫下進行,當然,能在冷卻的條件下進行那就更好一些??磥黼娊馐俏ㄒ豢尚械姆椒?。他想如果

7、用某種液體的,例如用氟化砷來進行電解,那么怎樣呢?這種想法顯然是大有希望的。莫瓦桑開始制備劇毒的氟化砷了,隨即遇到了新的困難,原來氟化砷是不導(dǎo)電的。在這種情況下,他只好往氟化砷里加入少量的。這種混合物的能好,可是在反應(yīng)開始幾分鐘后,表面覆蓋了一層電解析出的砷,于是電流中斷了。莫瓦桑疲倦極了,十分艱難地支撐著。他關(guān)掉了聯(lián)通電解裝置的電源,隨即倒在沙發(fā)椅上,心臟病劇烈發(fā)作,呼吸感到困難,面色發(fā)黃,眼睛周圍出現(xiàn)了黑圈。莫瓦桑想到,這是砷在起作用,恐怕只好放棄這個方案了。出現(xiàn)這樣的現(xiàn)象不是一次,曾因中毒而中斷了四次實驗。莫瓦桑的愛妻萊昂妮看到他漫無節(jié)制地給自己增加工作,而且又經(jīng)常冒著中毒危險,對他的健

8、康狀況極為擔心??墒悄呱H匀焕^續(xù)進行實驗,設(shè)計在低溫下電解。由于干燥的不導(dǎo)電,于是往里面加入少量的。他把這個混合物放在一支U形的鉑管中,然后通電流。在上很快就出現(xiàn)了氫氣泡,但上卻沒有分解出氣體。電解持續(xù)近一小時,分解出來的都是氫氣,連一點氟的影子也沒有。莫瓦桑一邊拆卸儀器,一邊苦惱地思索著,也許氟根本就不能以游離狀態(tài)存在。當他撥掉U形管一端的塞子時,驚奇地發(fā)現(xiàn)塞子上覆蓋著一層白色粉末狀的物質(zhì)??刹皇敲?,原子塞子被腐蝕了!氟到底還是分解出來了,不過和玻璃發(fā)生了反應(yīng)。這一發(fā)現(xiàn)使莫瓦桑受到了極大的鼓舞。他想,如果把裝置上的玻璃零件都換成不能與氟發(fā)生反應(yīng)的材料,那就可以制得單體的氟了。熒石不與氟起作用,用它來試試吧,于是把熒石制成試驗用的器皿。莫瓦桑把盛有液體氫和氟化鉀的混合物的U形鉑管浸入中,以鉑銥合金作電極,用熒石制的螺旋帽蓋緊管口,管外用氯化甲烷作冷凍劑,使溫度控制在-

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