第十章醇酚醚習題答案(第五版)(2024055958)

1、第十章醇、酚、醚Ro6-310 )1 寫出戊醇C5H110H的異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名解：OHpentan-3-ol3-戊醉1 戊醇3-3-戊醇3-niertrlbutaii-l vl甲基-1- 丁醇OH52-mefhylbutan-1 -ol67 OH2 -methylbutan- 2-ol2-甲基-1- 丁醇2-甲基-2- 丁醇73-methylbutan-2-ol3-甲基-2- 丁醇2.寫出以下結(jié)構(gòu)式的系統(tǒng)命名:、久OH822 -dimethylpropan- I-ol2 ，2-二甲基-1-丙醇3-甲基-2-戊醇 反-4-己烯-2-醇 或(E)-4-己烯-2-醇(3) 2-對氯苯

2、基乙醇(4)(順)-2-甲基-1-乙基環(huán)己醇(1-己醇中的1可以省)(5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基異丁基醚5-硝基-3-氯-1,2-苯二酚 (7)(8) 2,6-二溴-4-異丙基苯酚(9) 1,2,3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚對溴乙氧基苯或?qū)︿灞交颐?10) 1,2-環(huán)氧丁烷11反-1-甲基-2-乙氧基環(huán)己烷或反乙基-2-甲基環(huán)己基醚121-甲氧基-1 , 2-環(huán)氧丁烷3.寫出以下化合物的構(gòu)造式：6(1)PhPh CH2 HCH3CH3CH3OCH 3OCH 3CH20HNOQ(10)(9)(4)OH 4-peiiteii-2-ol/x丿5 -nitro-2-naplitliolt

3、ert-but) ! phenyl ether心 1 T2-dimethoxyethane5.寫出異丙醇與以下試劑作用的反響式NaCH3CHCH3N占中 CH；CHCHS + H2OHONaAlAl(CHjCHCHj +OHO)5Ai冷濃H2SO4ch3chch36hOSOiH(4) H2SO4 > 160°Ch?so4CH3CHCH3 -OHL rtqL tl= fl160°C- H2SO4 < 1400CCHCHCHjOHh2so4rH3)<H-0-CH(CH小十HiOe1 -m<140°Cr(6) NaB 葉H2SO4ch3chch3

4、OHh?so4CH.CHCH；*J1BrNaBr(7)紅 P + I2CHgCHCHgPT】AOHIII(8) SOCI2CH3CHCH3SOC1>CH3CHCH31OHCl(9) CH3C6H4SO2CICHCHCHjCHjC6H4SO2C1CHiCHCH 1OHO$O<6H4CH；(10) (1)的產(chǎn)物 +C2H5Brchschch3NafcCH/- HCH3 C2H5Br CH；CHCHSOH(?NaaOC2H5(11) 1的產(chǎn)物+叔丁基氯CH3CHCH3Na CH3CHCH3 (CH3)5C-C1 CH.CHCH；1"IOHOXaOH(12)5的產(chǎn)物+HI過量H&

5、quot;6_ (CH3)<H-O-CH:CH；h丄更?" : CH0<H-IOH<140°C6.(1)(CH3)3COH+Na (CH3)3QN3 匚川兀(CHi3CCJ匚弓(CHJQDH+N 已 (CH 3) 30 Na(CH3)3CBr+C2H5ONa (CHQ =CH2|7 .有試劑氘代醇'和HBr, H2SO4共熱制備國：的具有正確的沸點，但經(jīng)對光譜性質(zhì)的仔細考察，發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)物是CHsCHDCHBrCHs和CH3CH2CDBrCH3的混合物，試問反響過程中發(fā)了什么變化？用反響式說明。解：第一個實驗是親核反響，第二個實驗以消除反響為主，生成烯

6、烴氣體放出， 過量的乙醇沒參加反響而留下。CHjCHjCDCHj CHjCHjCDCHjOH莊OH 2+CHjCHC DCH5 * CHCHCHDCH；3 -3HiE 排BrBrCH3CH<DCHjCHjCHCHDCHj亠i -1BrBr8.完成以下反響式(1)HOCH2CH2OH + 2HNO3H2SO4hearCbNOCHKHQNO) + 2Hj(6) (CH3CH2)2CHOCH3 + HI(過：匸)(CH3CHQ2CHI + CH3I(9)OHICH3.CH.CH2OCH3ch3oh(10)cHe3 CHH HCH-CHnSNach3ch2ohCH.CHCH.SCKCH；.OH5

7、-8OH(13)1 HQ +/過量g /C15)佝廣嚴、竺豈匚廣丫心7r9、寫出下各題中括弧中的構(gòu)造式:V-OH亠 lniol HIOjJ(2)10用反響式表示以下反響-I H0H(1)H，C-HC=HC-HC 丄OHHSC-HC=HC-HC+ 比 C-HC-HOHC*：； BrBrCH5-pi-CH(CH3)2OH» CHSCH2C(CH5)2Br解:(I) HaC-HC=HC-HCOHHSC-C=HC-HC+ H5C-HC-HC=HCBrH.C-HC=HC-HCBr(2) CH3CH-CH(C1H3)2OHBr-CHrCH-CH-CH© ch3_» CHCH-

8、rrcHh H童排&11.化合物A為反-2-甲基環(huán)己醇，將A與對甲苯磺酰氯反響的產(chǎn)物以叔丁醇鈉處理獲得的唯一烯烴是3-甲基環(huán)己烯:1寫出以上各步反響式2指出最后一步的立體化學3假設將A用硫酸脫水，能否得到上述烯烴。解：2最后一步反響的立體化學是 E2反式消除3假設將A用HSQ脫水，能得到少量上述烯烴和另外一種主要產(chǎn)物烯烴因為CH3CQK是個體積大的堿在反響是只能脫去空間位阻小的H,而得到3-甲基環(huán)己烯，而用硫酸脫水時，都是E1歷程, 所以主要產(chǎn)物是12選擇適宜的醛酮和格氏試劑合成以下化合物3-苯基-1-丙醇 1-環(huán)己基乙醇3 2-苯基-2-丙醇2,4-二甲基一3-戊醇 1-甲基環(huán)己烯1

9、用正丁醇合成：正丁酸1, 2-二溴丁烷，1-氯-2- 丁醇，1-丁炔,2- 丁酮。解：用正丁醇合成2用乙烯合成解：3用丙烯合成4用丙烯和苯合成(4) CH|CH=H2 + C6H6CHjCHCCHj)HOjSA1C13rJaOHdSaq) NaO02H3| 2CRBrCHfCHh (CHhCHOC12高溫* (CHjCHOCOH(CH3)2HaOH/H；OCC1(H3)2 (CHhCHO竺亠 C翻CHKH2B二 但刖匚肌C(CHs)2OCH>CH2CHs5用甲烷合成1500°C5CHi + 30? HOC日2HC-CH Cu2C12-NH4C CH2=CH-CH 皿+ CH)(

10、Br)CH(Br)-CCH H.tBrJCHfBrJCOCHj . CH2-CH COCHj- TM6用苯酚合成(6)OH(7)用乙炔合成(7) HC=CHCH3C=CHCH3CH=CH2(CHJCHBr(CHj)CH-CCH (CH3X'HCH=CH2 (CH3)C'HCH2CH2OHa (CH)C HC'H2CH2BiCH3COCH38用甲苯合成(8) PhCHj PhCH?ClPhCH.OH9用叔丁醇合成(9) CHC13 + NaOH":CC12 + NaCl + H2OOHCCb14. 用簡單的化學方法區(qū)別以下各組化合物(1) 1,2-丙二醇， 丁醇

11、，甲丙醚，環(huán)己烷(2) 丙醚，溴代正丁烷，烯丙基異丙基醚 解:(1)方法1:與新制氫氧化銅反響生成絳藍色溶液者為1,2-丙二醇；與鈉作用有大量的氣體析出者丁醇；溶于H2SQ者甲丙醚；余者環(huán)己烷。方法2：烯丙基異丙基醚；余者丙醚。丙醸烯丙基異丙醸日込澡代正丁烷溶(不分層)1叫Ch 溶(不分層)丿(-)分層)11 2丙一薛HAE叫正丁轉(zhuǎn).HIOj 片AgNOj(-)(十)出|甲丙醛>N魚AhV i(-)1 H?5Oj浴(不分底丿壞己烷J卜)(J /不濬(分層)(2)與銀氨溶液反響生成白色沉淀者為溴代正丁烷；使溴/四氯化碳溶液褪色者15. 試用適的化學方法結(jié)合必要的處理方法將以下化合物中的雜質(zhì)

12、除去(1) 乙醚中含有少乙醇；(2) 乙醇中含有少水；(3) 環(huán)己醇中含有少苯酚解：(1) 用金屬鈉枯燥，蒸餾；(2) 用少量金屬鎂一起加熱回餾；(3) 用氫氧化鈉溶液振蕩分液，枯燥，蒸餾。16. 分子式C6H10O的化合物A，能與lucas試劑反響，亦可被KMnO4氧化， 并吸收1mol Br2, (A經(jīng)催化加氫得(B)，將B氧化得C分子式為CeHeO， 將B在加熱下與濃H2SO4作用的產(chǎn)物復原可得到環(huán)已烷，試推測A可的結(jié) 構(gòu)，寫出各步驟的反響式。解：分子式C6H10O，飽和度2,與盧卡斯試劑反響就說明化合物為醇，可被高錳 酸鉀氧化，且吸收1mol Br2，說明分中含有C=C環(huán)己烷的構(gòu)造說明

13、原化合物的骨架。綜合考慮可推其結(jié)構(gòu)A 2-環(huán)己烯醇B環(huán)己醇 C環(huán)己酮17 化合物(A)分子式C6H14O，與Na作用，在酸催化作用下可脫水生成B， 以冷KMnO4溶液氧化(B)可得到(C)，其分式C6H14O2，(C)與HIO4作用只得丙 酮，試推(A)，(B)，(C)的構(gòu)造式，寫出有關(guān)反響式解：A、B、C的結(jié)構(gòu)式如下：解:0H OH2CH3CCH318分子式C5H12O的一般純度的醇，具有以下1HNM數(shù)據(jù)，試寫出該醇的結(jié)構(gòu)解:19. 某化合物分子式為GHkOA，不與金屬Na NaOH及 KMnO反響，而能與 濃氫碘酸作用生成化合物 GHi4O B，B與濃HSO共熱生成化合物GH2C， C經(jīng)臭

14、氧化水解后得產(chǎn)物 GH2QD，D的IR圖上在17501700c吊處有強吸收 峰，而在NMF圖中有兩組峰具有如下特征：一組為1H的三重峰3值10， 另一組是3H的單峰3值2。C在過氧化物存在下與氫溴酸作用得 C7HiaBrE，E經(jīng)水解得化合物B。是推導出A的結(jié)構(gòu)式，并用反響式表示上述變化過 程。解：化合物A不與金屬Na NaOH及 KMnO反響，說明不是醇或酚及帶有碳碳雙 鍵和叁鍵等基團的物質(zhì)，有可能是醚類，其推導過程如下：1750-1700cm-1 為20. 某化合物AC4H10O, NMR中3雙重峰6H，3復雜多重峰，1HS雙重峰，2H以及S單峰，1H樣品與D2O共振此峰消失，試推測 A的結(jié)

15、構(gòu)。解：A的結(jié)構(gòu)式:OHOS以下21-23為原第四版題目21. 畫出以下取代乙醇的構(gòu)象異構(gòu)體的 Newman投影式，預測各占的相比照例。(2) BrCH 2CH2OH FCH2CH2OH由于分子內(nèi)氫鍵的形成,構(gòu)象式3為該化合物的優(yōu)勢構(gòu)象。優(yōu)勢構(gòu)象為 2。22試判斷以下反歷程是E1或E2?還是Sn1或Sn2?寫出各反響的主要反響?解：注意書寫格式是 Sn1、Sn2、E1、E2。CH 訂 + NaCNCH?CN =CH.CN - Nal好的離去基團，較強的親核試劑，一級鹵代烴主要發(fā)生Sn2反響。CHsCH2CHCHs + C'.HgONaOHQH-ch3ch=chch3二級鹵代烴，在強堿醇

16、鈉的醇溶液中主要發(fā)生E2反響。CHSCH=CHCH； CH3CH2CH2C：H2OH + H2SO4醇在強酸性溶液中主要按E1反響歷程進行反響，產(chǎn)物為重排后的主要產(chǎn)物。(4) CH3CH=CH-C1 + NaNH2 ?CH3C=CH乙烯式鹵代烴難以被取代，在強堿條件下進一步發(fā)生E2消去反響。匚上比匸血 CH3CH>OCH2CH3(5) CHsCHBi CF一級鹵代烴在強親核性試劑醇鈉作用下主要發(fā)生 S2取代，在更強的堿性試劑 氨基鈉 作用下以E2消去反響為主。(CHi)iC-OK- CHs(CH2)i5CH=CH2一級鹵代烴在醇鉀的作用下主要發(fā)生 S2取代，在叔丁醇鉀的作用下主要發(fā)生E2

17、消去CHrC=CH?ch3(CH3)3COCH3CH3C7H5OH, 25°C(CH/®C2H5OH, 25°C三級鹵代烴在強堿作用下主要發(fā)生 E1消去取代，而在乙醇溶液中只發(fā)生 Sn1 取代反響。B-碳上的取代基增多，更有利于消去反響，前者以 S2取代反響為主，后者以E2消去反響為主。KOH, HPCHCHiCHCH.OH CH3CH<H<HBrEKOHGHQHJ ch3ch2chch2溶劑對反響歷程產(chǎn)生影響，水溶液中主要以 S2取代反響為主，醇溶液中E2消 去反響為主。(10)CH3CH2C(CH3)2 IBrOamolGHgNii . CH3CH

18、2C(CH3)2OC.HSC.HQHC2H5OHCH；CH<(CH3)2醇鈉的濃度很低時，乙醇分子作親核試劑而發(fā)生 Sn1取代反響為主，醇鈉的濃度增加時醇鈉作堿而以E1消去反響為主。23.就以下幾個方面對E1和E2反進行比擬名稱E1反響E2反響反響步驟分兩步反響一步進仃動力學一級反響二級反響過渡態(tài)/不卜-BC-r * :H-/立體化學經(jīng)C+消除有重排產(chǎn)物外消 旋化反式消除構(gòu)型翻轉(zhuǎn)競爭反響SN1SN2底物RX或ROH結(jié)構(gòu)對速率的影響a-C取代基越大，對E1歷 程越有利叔鹵代烷，醇有利 于E1伯鹵代烷有利于E2歷程離去基團L的堿性 對反響速度的影響堿性越弱，越易離去，反響速度越大堿性越弱，越易離去，反響 速度越大消去的B -H的酸性酸性越強反響速度越快酸性愈強反響速度加快有對反響速率的影響利于E2歷程21.用兩種方法合成2-乙氧基-1-苯基丙烷得到的產(chǎn)物具有相反的光學活性。 試解 釋之。解：1經(jīng)過1-苯基-2-丙醇與鉀的反響生成1-苯基-2-丙醇鉀一步?jīng)]有構(gòu)型的 變化，第二步與溴乙烷的反響，1-苯基-2-丙氧基負離子為親核試劑進攻溴乙烷的 碳原子，沒有改變手性碳的構(gòu)型，因此來自1-苯基-2-丙醇的手性碳原子在反響中構(gòu)型保持。2經(jīng)過1-苯基-2-丙醇與對甲苯磺酰氯的反響生成1-苯基-2