車間空氣中一甲基肼衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB

1、車間空氣中一甲基肼衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 1622219961 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中一甲基肼的最高容許濃度和監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用一甲基肼的各類企業(yè)。2 衛(wèi)生要求車間空氣中一甲基肼的最高容許濃度為008mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)（皮）。3 監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法，見附錄A（補(bǔ)充件）和附錄B（補(bǔ)充件）。附錄A對(duì)二甲氨基苯甲醛比色法（補(bǔ)充件） A1 原理用涂有硫酸的固體吸附劑采集空氣中一甲基肼，解吸后與對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)，生成黃色的連氮化合物，比色定量。A2 儀器A21 具塞刻度試管：25mL。A22 分度吸管：20mL，10mL，5mL，1mL。A23 分光

2、光度計(jì)。A24 空氣采樣器：02Lmin。A25 采樣管，按以下程序制作：稱取100g4060目101白色擔(dān)體，放入燒杯中加100mL蒸餾水，迅速加熱煮沸3min，傾出上部混濁液，加蒸餾水洗滌，直至漂洗液澄清透明為止。將擔(dān)體用布氏漏斗抽濾至干，再轉(zhuǎn)移到表面皿上，平攤均勻，于70±1下干燥4050min，轉(zhuǎn)入干燥器中冷卻。稱取40g洗凈后擔(dān)體，平攤在表面皿上，用吸管取110mL硫酸乙醇溶液，均勻地滴加在擔(dān)體上，在通風(fēng)柜中風(fēng)干，移入80±1恒溫干燥箱中，干燥40min（至擔(dān)體松散為止），轉(zhuǎn)入干燥器中冷卻至室溫，裝瓶備用。稱取涂硫酸擔(dān)體300mg，裝入玻璃管（長90mm，內(nèi)徑6m

3、m）中，擔(dān)體兩端以潔凈的60目不銹鋼網(wǎng)固定，裝好后及時(shí)用聚乙烯帽密封。A3 試劑A31 硫酸：優(yōu)級(jí)純。A32 無水乙醇：優(yōu)級(jí)純。A33 乙醇：分析純。A34 一甲基肼：純度985以上的推進(jìn)劑級(jí)產(chǎn)品。A35 對(duì)二甲氨基苯甲醛：分析純。A36 101白色擔(dān)體：4060目。A37 硫酸溶液：c（H(下標(biāo)始)2(下標(biāo)終)SO(下標(biāo)始)4(下標(biāo)終)）015molL。A38 硫酸溶液：（H(下標(biāo)始)2(下標(biāo)終)SO(下標(biāo)始)4(下標(biāo)終)）6molL。A39 對(duì)二甲氨基苯甲醛溶液：稱取150g對(duì)二甲氨基苯甲醛溶于500mL乙醇中，加硫酸（A31）42mL，搖勻。室溫下可保存二周。A310 硫酸乙醇溶液：20

4、0mL無水乙醇加硫酸溶液（A38）36mL，再用無水乙醇稀釋至250mL。A311 標(biāo)準(zhǔn)溶液：在100mL容量瓶中，加入約70mL硫酸溶液（A37），蓋上塞子，用注射器在分析天平上以減量法準(zhǔn)確稱取約0115mL一甲基肼（稱準(zhǔn)至01mg），稱量時(shí)用橡膠小塊密封針尖。小心將一甲基肼注入容量瓶中，輕輕搖動(dòng)，20min后用硫酸溶液（A37）稀釋至刻度，搖勻，得10mgmL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，低溫下可保存半年。另取一100mL容量瓶，加入約70mL硫酸溶液（A37），1mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，再用硫酸溶液（A37）稀釋至刻度。此為標(biāo)準(zhǔn)溶液，一甲基肼含量約為10gmL。A4 采樣在采樣地點(diǎn)去掉玻璃采樣管兩端的聚乙烯帽，以

5、一端接空氣采樣器，采樣管垂直放置，管口向下，以1Lmin速度采空氣3050L。采樣后用聚乙烯帽密封采樣管兩端，放塑料袋中，送實(shí)驗(yàn)室分析。A5 分析步驟A51 對(duì)照試驗(yàn)：將采樣管帶到采樣地點(diǎn)，去掉兩端的聚乙烯帽但不采空氣，再用聚乙烯帽密封，留作對(duì)照試驗(yàn)。A52 樣品處理：將采過樣和對(duì)照試驗(yàn)采樣管的擔(dān)體，分別轉(zhuǎn)入刻度試管中，用少量硫酸溶液（A37）沖洗采樣管壁34次，放置5min，加對(duì)二甲氨基苯甲醛溶液10mL，再用硫酸溶液（A37）稀釋至刻度，顛倒5次混勻，室溫下顯色30min。A53 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取具塞刻度試管7支，各加入300mg涂硫酸擔(dān)體，兩支作空白，其余5支分別加入10gmL一甲基肼

6、標(biāo)準(zhǔn)溶液0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mL，再各加對(duì)二甲氨基苯甲醛溶液10mL，用硫酸溶液（A37）稀釋至刻度，各顛倒5次混勻，在室溫下顯色30min，然后用2cm比色皿，波長470nm，以蒸餾水調(diào)零，分別測(cè)每支管上層清液的吸光度，減去空白平均吸光度為每種溶液的凈吸光度。繪制一甲基肼含量（g）吸光度曲線。A54 測(cè)定：按制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件和步驟測(cè)定樣品的吸光度，減去對(duì)照試驗(yàn)管的平均吸光度后從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出一甲基肼含量（g）。A6 計(jì)算式中：X空氣中一甲基肼濃度，mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)；C測(cè)得一甲基肼含量，g；V(下標(biāo)始)0(下標(biāo)終)標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L。A7 說明A71 本法

7、的最小檢出濃度為00031mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)（采樣體積100L）。測(cè)定范圍為001025mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)。此范圍內(nèi)平均變異系數(shù)為36。A72 空氣中氨、二氧化氮、二氧化硫、偏二甲基肼不干擾一甲基肼測(cè)定。偏二甲基肼的氧化產(chǎn)物顯正干擾，肼嚴(yán)重干擾一甲基肼測(cè)定。A73 環(huán)境溫度對(duì)顯色及成色穩(wěn)定時(shí)間有影響。樣品吸光度隨環(huán)境溫度升高而降低，因此，應(yīng)在測(cè)定樣品的同時(shí)校正標(biāo)準(zhǔn)曲線，并按當(dāng)天室溫控制顯色時(shí)間，見表A1。表A1附錄B氣相色譜法（補(bǔ)充件）B1 原理用涂有硫酸的固體吸附劑采集空氣中一甲基肼，經(jīng)氫氧化鈉溶液解吸、2，4戊二酮衍生、乙酸乙酯提取后，OV17Supelcoport色譜

8、柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高定量。B2 儀器B21 空氣采樣器、采樣管：同附錄A（補(bǔ)充件）。但用6201擔(dān)體代替101白色擔(dān)體，管內(nèi)裝200mg處理過的擔(dān)體。B22 具塞刻度試管：5mL。B23 微量注射器：10L，50L。B24 氣相色譜儀：氫焰離子化檢測(cè)器。色譜柱：柱長3m，內(nèi)徑4mm，不銹鋼柱；15OV17Supelcoport 80100目充填；柱溫：124134；汽化室溫度：264；檢測(cè)室溫度：264；載氣：高純氮，70mLmin。B3 試劑B31 2，4戊二酮：分析純。B32 乙酸乙酯：分析純。B33 氫氧化鈉：分析純。B34 6201擔(dān)體：4060目。B35

9、 Supelcoport擔(dān)體：80100目。B36 OV-17：色譜固定液。B37 硫酸、無水乙醇、一甲基肼、6molL硫酸溶液、硫酸乙醇溶液，同附錄A（補(bǔ)充件）。B38 肼：純度985以上推進(jìn)劑級(jí)產(chǎn)品。B39 硫酸溶液：c（H(下標(biāo)始)2(下標(biāo)終)SO(下標(biāo)始)4(下標(biāo)終)）04molL。B310 氫氧化鈉溶液：稱取67329g的氫氧化鈉于盛有300mL蒸餾水的容量瓶中，冷卻至室溫后用蒸餾水稀釋至500mL。B4 采樣采樣的操作步驟和要求同附錄A（補(bǔ)充件）。B5 分析步驟B51 對(duì)照試驗(yàn)：同附錄A（補(bǔ)充件）。B52 樣品處理：將采過樣和對(duì)照試驗(yàn)采樣管的擔(dān)體轉(zhuǎn)入具塞刻度試管中，加2mL氫氧化鈉

10、溶液解吸，再加200g肼、2L2，4戊二酮，調(diào)節(jié)pH90，室溫下反應(yīng)60min，用05mL乙酸乙酯提取30min。B53 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：同附錄A（補(bǔ)充件）中A311配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，于5支具塞刻度試管中，分別加入200mg處理過6201擔(dān)體，2mL氫氧化鈉溶液，200g肼，再依次加入5、10、15、20、25L的甲基肼標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加入2L2，4戊二酮，搖動(dòng)后調(diào)節(jié)pH9，室溫下反應(yīng)60min，用05mL乙酸乙酯提取30min，取10L提取液進(jìn)樣，每個(gè)濃度重復(fù)3次。以保留時(shí)間定性，以平均峰高對(duì)一甲基肼含量作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。B54 測(cè)定：按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件，取10L樣品提取液進(jìn)樣，重復(fù)3次，以平均峰高減去對(duì)照試驗(yàn)峰高，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得一甲基肼含量（g）。B6 計(jì)算式中：X空氣中一甲基肼濃度，mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)；C測(cè)得一甲基肼含量，g；V(下標(biāo)始)0(下標(biāo)終)標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L。B7 說明B71 本方法的最小檢出濃度為00042mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)（采樣體積100L），測(cè)定范圍為001mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)25mgm(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)，方法的平均變異系數(shù)為26。B72 加入200g肼或1