第六章 氨解反應(yīng)_第1頁
第六章 氨解反應(yīng)_第2頁
第六章 氨解反應(yīng)_第3頁
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第六章 氨解反應(yīng)_第5頁
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文檔簡介

1、材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)6.1 概述概述6.2 有機(jī)鹵化合物的氨解有機(jī)鹵化合物的氨解6.3 羥基化合物的氨解羥基化合物的氨解6.4 羰基化合物的氨解羰基化合物的氨解6.5 磺基及硝基的氨解磺基及硝基的氨解6.6 直接氨解直接氨解材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)ArNO2ArNH2 H ArClArNH2ArHArNO2Ar SO3HArOH氨解材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)（3）Hoffmann降解法降解法（4）羧酸還原法）羧酸還原法ArCOOHNH3-H2OArCONH2NaBrONaOHArNH2ArCOOHNH3-H2OArCONH2ArCH2NH2還原材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)

2、應(yīng)用化學(xué) 6.1.1 定義定義R Y + NH3R NH2 + HY材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.1.2 反應(yīng)的目的反應(yīng)的目的ClCH2CH2Cl + NH3H2O2MPaH2NCH2CH2NH2N(C2H5)3+ ClCH2(H5C2)3N+CH2Cl-O2NClNH3O2NNH2材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.1.3 胺化劑（氨解劑）胺化劑（氨解劑）25.325.3292934.134.1wt,%wt,%404030302020T, T, 不同溫度下氨在水中的溶解度不同溫度下氨在水中的溶解度材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.1 反應(yīng)理論反應(yīng)理論材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)

3、應(yīng)用化學(xué) 6.2.1 反應(yīng)理論反應(yīng)理論ClNO2+ 2NH3(30%)+ NH4ClNH2NO233.5MPa,10h170190材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.1 反應(yīng)理論反應(yīng)理論ClNO2+ NH3慢NH3ClNOO-Cl-快NH3NO2+ NH3, -NH4+快NH2NO2材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.1 反應(yīng)理論反應(yīng)理論O2NXNO2+NHO2NNO2HNX材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.1 反應(yīng)理論反應(yīng)理論ClNH2+ 2NH3+ NH4ClNH2NH2CuCl200材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)ArCl + Cu(NH3)2+慢ArClCu(NH3

4、)2+快ArNH2 + Cu(NH3)2+ + NH4Cl2NH3ArClCu(NH3)2+OH-(NH4OH)ArNH2ArOH + Cu(NH3)2+ + Cl-Ar2NH + Cu(NH3)2+ + HCl材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)OHNHPhOHPhNH32 K21kkK 材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.1 反應(yīng)理論反應(yīng)理論Cl*KNH2, NH3-HClNH2*NH2+48%52%+strongbase-H+NH3-Cl-Cl*NH2-*NH2*NH2材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.1 反應(yīng)理論反應(yīng)理論BrH3CCH3CH3BrH3CCH3IH3CCH3H3

5、CCH3材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)OOOHH+MeOHDiels-Alder反應(yīng)材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)OCH3BrKNH2, NH3OCH3NH2OCH3NH2NH2-Br-OCH3BrNH2-NH3OCH3BrOCH3Br-Br-OCH3+-OCH3+-材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.2 影響因素影響因素Cl+ 2NH3200-230, 7MPa30%氨水, 0.1molCu+NH2+ NH4ClCl+ 2NH3170-190, 3-3.5MPa30%氨水NH2+ NH4ClNO2NO2Cl+ 2NH3115-120, 常壓30%氨水NH2+ NH4ClNO2NO2

6、NO2NO2材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.2 影響因素影響因素材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.2 影響因素影響因素材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.2 影響因素影響因素材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.2 影響因素影響因素材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.3 芳香族鹵代烴衍生物的氨解芳香族鹵代烴衍生物的氨解Cl+ 2NH3200-230, 7MPa30%氨水, 0.1molCu+NH2+ NH4Cl170175, 7hClNO2氨比 = 8NH2NO298%+ 2NH3+ NH4ClCl+ 2NH3115-120,

7、常壓30%氨水NH2+ NH4ClNO2NO2NO2NO2材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.3 芳香族鹵代烴衍生物的氨解芳香族鹵代烴衍生物的氨解ClNH+ 2CH3NH2(60%水溶液)+ CH3NH2.HCl210, 7.5MPa, 0.5hCuCl(0.4-0.6mol)CH3材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.3 芳香族鹵代烴衍生物的氨解芳香族鹵代烴衍生物的氨解+ 2NH35-5.5MPa, 5-10h+ NH4ClOOClCuSO4, 204-208OONH2 88%材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.4 脂肪族鹵代烴衍生物的氨解脂肪族鹵代烴衍生物的氨解X-RXNH

8、3RNH2RXR2NHRXR3NRXR4N+材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.4 脂肪族鹵代烴衍生物的氨解脂肪族鹵代烴衍生物的氨解ClCH2CH2Cl + 2 NH3100180H2NCH2CH2NH2 + 2 HClClCHCH2 3%+材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.4 脂肪族鹵代烴衍生物的氨解脂肪族鹵代烴衍生物的氨解ClCH2CH2Cl + 2 NH3100180H2NCH2CH2NH2 + 2 HClCH2NNHNH2H2NNHHNNH2乙二胺ethylenediamineethylenedichloride1,2-dichloroethane二乙烯三胺二乙撐三胺di

9、ethylenetriamine三乙烯四胺三乙撐四胺triethylenetetraamineClCH2CH2Cl材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.4 脂肪族鹵代烴衍生物的氨解脂肪族鹵代烴衍生物的氨解材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.5 芳胺基化芳胺基化O2NCl(1)發(fā)煙硫酸,115O2NClSO3NaH2NOMeMgO, 170, 0.65MPa(2) Na+O2NNHSO3NaOMe40%H2SO4120O2NNHOMe還原H2NNHOMe安安藍(lán)B色基材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.5 芳胺基化芳胺基化OOClClClClArNH26080 , AcONaCOO

10、ClNHArClArHN材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.2.5 芳胺基化芳胺基化OOXNHRBr+ ArNH2CuSO4OOXNHRNHArR = H, MeX = SO3H, H, BrOONH2Na2CO3OOClCu, 250 C+OONHOO材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)ROH + NH3RNH2 + H2O材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.1 醇類的氨解醇類的氨解RCH2OH + NH3RCH2NH2 + H2ORCH2OH + RCH2NH2RCH2NHCH2R + H2ORCH2OH + RCH2NHCH2R(RCH2)3N + H2O材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用

11、化學(xué) 6.3.1 醇類的氨解醇類的氨解MeOH + NH3MeNH2 Me2NHMe3NEtOH + NH3EtNH2 Et2NHEt3N材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.1 醇類的氨解醇類的氨解RCH2OH-H2RCHONH3R CHOHNH2-H2ORCH=NHH2RCH2NH2材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.2 環(huán)氧烷類的氨解環(huán)氧烷類的氨解材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.2 環(huán)氧烷類的氨解環(huán)氧烷類的氨解O+ NH3H2NOH乙醇胺ethanolamineHONHOHHONOHOHO二乙醇胺diethanolamine三乙醇胺triethanolamine環(huán)氧乙

12、烷ethylene oxideepoxyethane空氣中爆炸極限：3.678% (體積）O材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.2 環(huán)氧烷類的氨解環(huán)氧烷類的氨解O二異丙醇胺diisopropanolamine三異丙醇胺triisopropanolamineOO+ NH3H2NOH異丙醇胺isopropanolamineHONHOHHONOHHO環(huán)氧丙烷propylene oxide1,2-epoxypropane超臨界材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.3 酚類的氨解酚類的氨解材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.3 酚類的氨解酚類的氨解OH+ NH3+ H2ONH2苯酚phe

13、nol苯胺aniline材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.3 酚類的氨解酚類的氨解OHCH3+ NH3NH2CH3氣相法420, 88% OHNO2CH3+ NH3NH2NO2CH3140,30 h材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.3 酚類的氨解酚類的氨解OHNH2+酸性催化劑（HCl）常壓，回流HN橡膠防老劑材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.4 亞硫酸鹽存在下的氨解亞硫酸鹽存在下的氨解p 材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.4 亞硫酸鹽存在下的氨解亞硫酸鹽存在下的氨解OHSO3H+ NH3NaHSO3NH2SO3H+ H2OOH+ NH3NaHSO3NH2+ H

14、2O材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.3.4 亞硫酸鹽存在下的氨解亞硫酸鹽存在下的氨解SO3HONaOHSO3HOHSO3HNH2H2SO4,160oC磺化NaOH堿熔H+酸化發(fā)煙硫酸低溫磺化NH3,NH4HSO3氨解材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.4.1 氫化氨解氫化氨解材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.4.1 氫化氨解氫化氨解+ NH3RRORRHONH2RRNHRRNH2- H2O+ H2材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.4.1 氫化氨解氫化氨解2CH3CHO + NH3Et2NHNi-Cr,H2乙醛acetaldehyde二乙胺diethylamineCH3CHO +

15、 NH3CH3CH2NHNiS-WS2,H2乙胺ethylamine材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.4.1 氫化氨解氫化氨解CH2=CHCHO + NH3 + H2CH3CH2CH2NH2 + H2O丙烯醛acroleinpropenalacrylaldehyde丙胺propylaminepropanamine材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.4.2 Hufmann重排重排NH2O+ Br2NaOHH2ONH2少一個(gè)碳的伯胺少一個(gè)碳的伯胺材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.4.2 Hufmann重排重排RONH2OH-RONHBr+RONHBrOH-RONBr-Br-RONOCNR

16、H2OOCNRHOH-CO2RNH2異氰酸酯異氰酸酯脫羧脫羧酰基氮賓?；e材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.4.2 Hufmann重排重排NHOONaOCl + OH-COONaNH284%CH3CH3COOHCOOHCONH2CONH2NH2NH2O2NH3NaClO總產(chǎn)率90%對(duì)二甲苯p-xylene對(duì)苯二甲酸對(duì)酞酸t(yī)erephthalic acid對(duì)苯二甲酰胺對(duì)酞酰胺terephthamide對(duì)苯二胺p-phenylene diamine1,4-diaminobenzne材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.5.1 磺基的氨解磺基的氨解OOSO3KNH3OSO3KOH H2NOONH2- KHSO3材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.5.1 磺基的氨解磺基的氨解OOSO3NH4H4NO3S+ 12 NH3 + 2 H2OOONH2H2NNO2SO3Na+224%NH3180184 ,3.84 MPaC+ 6 (NH4)2SO4NH2SO3Na2+材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.5.2 硝基的氨解硝基的氨解OONO2+ 2NH3OONH225%NH3130150 C+ NH4NO2材料學(xué)院材料學(xué)院應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué) 6.5.2 硝基的氨解硝基的氨解OONO2Cl+NH250-60EtOHOOHNCl材

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