中國藥典分析方法

1、 一一 計量方法的解讀計量方法的解讀 二二 精確度的解讀精確度的解讀長度：長度： 米米m m 分米分米dm dm 厘米厘米cm cm 毫米毫米mm mm 微米微米m m 納米納米nmnm體積：體積： 升升L L 毫升毫升mL mL 微升微升LL波數(shù)：波數(shù)： 厘米的倒數(shù)厘米的倒數(shù)cmcm-1-1一一 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語法定計量單位和符號法定計量單位和符號一一 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語法定計量單位和符號法定計量單位和符號質(zhì)（重）量：質(zhì)（重）量： 千克千克kg kg 克克g g 毫克毫克 mg mg 微克微

2、克g g 納克納克ngng壓力壓力 ： 帕帕Pa Pa 千帕千帕kPa kPa 兆帕兆帕MPaMPa密度密度 千克每立方米千克每立方米 Kg/mKg/m3動力黏度動力黏度 帕秒帕秒Pas 毫毫帕秒帕秒mPas運動黏度運動黏度 平方米每秒（平方米每秒（m m2/s/s） 平方毫米每秒（平方毫米每秒（mmmm2/s/s）一一 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語法定計量單位和符號法定計量單位和符號第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 溫度溫度 溫度以攝氏度（溫度以攝氏度（）表示：）表示： 水浴溫度水浴溫

3、度 9898100100 熱水熱水 70708080 微溫或溫水微溫或溫水 40405050 室溫室溫 10103030 冷水冷水 2 21010 冰浴冰浴 00 放冷放冷 系指放冷至室溫系指放冷至室溫第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 3 3、百分比（、百分比（% %） 百分比用百分比用“%”%”表示，系指重量的比例；但溶液百表示，系指重量的比例；但溶液百分比分比, ,除另有規(guī)定外除另有規(guī)定外, ,系指溶液系指溶液100ml100ml含有溶質(zhì)若干克；含有溶質(zhì)若干克；乙醇的百分比乙醇的百分比, ,系指在系指在2020時容量的比例

4、時容量的比例. .此外根據(jù)需此外根據(jù)需要可采用下列符號：要可采用下列符號： （g/gg/g）表示溶液）表示溶液100g100g含有溶質(zhì)若干克含有溶質(zhì)若干克 （ml/mlml/ml）表示溶液）表示溶液100ml100ml含有溶質(zhì)毫升含有溶質(zhì)毫升 （ml/gml/g）表示溶液）表示溶液100g100g含有溶質(zhì)若干毫升含有溶質(zhì)若干毫升 （g/mlg/ml）表示溶液）表示溶液100ml100ml含有溶質(zhì)若干克含有溶質(zhì)若干克. .第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 4 4、液體的滴、液體的滴液體的滴指在液體的滴指在2020時時1.0ml1

5、.0ml水相當于水相當于2020滴滴. . 第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二二 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語5 5、溶液后記示的、溶液后記示的“（110110）”等符號等符號系指固體溶質(zhì)系指固體溶質(zhì)1.0g1.0g或液體溶質(zhì)或液體溶質(zhì)1.0mL1.0mL加溶劑使加溶劑使成成10ml10ml的溶液的溶液未指明用何種溶劑時未指明用何種溶劑時, ,均系指水溶液均系指水溶液兩種或兩種以上液體的混合物兩種或兩種以上液體的混合物, ,品名間用半字品名間用半字線線“-”-”隔開隔開, ,其后括號內(nèi)所示的其后括號內(nèi)所示的“：”符號符號, ,系指各液體混合時的體積（重量）

6、系指各液體混合時的體積（重量）比例比例. . 如：如： 甲醇甲醇- -水（水（9090：1010）第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語6、藥篩、藥篩藥典所用的藥篩，選用國家標準的藥典所用的藥篩，選用國家標準的R40/3系列系列第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 7 7、粉末粗細、粉末粗細最粗粉最粗粉 指能全部通過一號篩指能全部通過一號篩, ,但混有能通過但混有能通過 三號篩不超過三號篩不超過2020的粉末的粉末粗粉粗粉 指能全部通過二號篩指能全部通過二號篩, ,但混

7、有能通過但混有能通過 四號篩不超過四號篩不超過4040的粉末的粉末中粉中粉 指能全部通過四號篩指能全部通過四號篩, ,但混有能通過但混有能通過 五號篩不超過五號篩不超過6060的粉末的粉末細粉細粉 指能全部通過五號篩指能全部通過五號篩, ,并含能通過并含能通過 六號篩不少于六號篩不少于9595的粉末的粉末極細粉極細粉 指能全部通過六號篩指能全部通過六號篩, ,并含能通過并含能通過 七號不少于七號不少于9595的粉末的粉末最細粉最細粉 指能全部通過八號篩指能全部通過八號篩, ,并含能通過并含能通過 九號不少于九號不少于9595的粉末的粉末第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的

8、計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 8 8、滴定液和試液的濃度、滴定液和試液的濃度 本版藥典使用的滴定液和試液的濃度本版藥典使用的滴定液和試液的濃度, ,以以mol/L(mol/L(摩爾摩爾/ /升升) )表示表示. . 其濃度要求精密標定的滴定液用其濃度要求精密標定的滴定液用“XXXXXX滴定液（滴定液（YYYmol/LYYYmol/L）”表示表示. . 作其他用途不需要精密標定其濃度作其他用途不需要精密標定其濃度時時, ,用用“Y mol/L XXXY mol/L XXX溶液溶液”表示以示區(qū)別表示以示區(qū)別. .第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號

9、與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 9 9、貯藏項下的規(guī)定、貯藏項下的規(guī)定系對藥品貯存與保管的基本要求系對藥品貯存與保管的基本要求. . 遮光遮光 系指用不透光的容器包裝，系指用不透光的容器包裝， 例如棕色容器或黑紙包裹的無色透明、例如棕色容器或黑紙包裹的無色透明、 半透明容器半透明容器密閉密閉 系指將容器密閉系指將容器密閉, ,以防塵土及異物進入以防塵土及異物進入密封密封 系指將容器密封以防止風化、吸潮、揮系指將容器密封以防止風化、吸潮、揮發(fā)或發(fā)或第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 熔封或嚴封熔封或嚴封 系指將容器熔封或用適宜的材料

10、系指將容器熔封或用適宜的材料嚴封嚴封, ,以防空氣與水分的侵入并防止污染以防空氣與水分的侵入并防止污染陰涼處陰涼處 系指不超過系指不超過2020涼暗處涼暗處 系指避光并不超過系指避光并不超過2020冷處冷處 系指系指2-10.2-10.第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語10 10 標準品對照品與試藥標準品對照品與試藥 (1) 標準品標準品 指用于生物檢定、抗生素或生化藥品中含量或效價測定的標準物質(zhì),按效價單位（或g）計,以國際標準品進行標定.第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)

11、術(shù)語專業(yè)術(shù)語 (2)對照品對照品 指在用于檢測時,除另有規(guī)定外,均按干燥品（或無水物）進行計算后使用的標準物質(zhì). (3)試藥試藥 指不同等級的符合國家標準或國家有關(guān)規(guī)定標準的化學試劑.第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語標準品與對照品選用原則標準品與對照品選用原則 標準品、對照品系指用于鑒別、檢查、含量標準品、對照品系指用于鑒別、檢查、含量測定的標準物質(zhì)測定的標準物質(zhì). . 標準品與對照品均由國家藥品監(jiān)督管理部門標準品與對照品均由國家藥品監(jiān)督管理部門指定的單位制備、標定和供應指定的單位制備、標定和供應. . 在檢測時除效價測定采用

12、在檢測時除效價測定采用“標準品標準品”、以及、以及某些檢查或含量測定應采用某些檢查或含量測定應采用“對照品對照品”外外, , 其其他可用化學試劑取代他可用化學試劑取代, ,應盡量避免使用標準品或應盡量避免使用標準品或?qū)φ掌穼φ掌? .第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語11 稱取樣品的要求稱取樣品的要求試驗中的供試品與試液等“稱重”或“量取”的量均以阿拉伯數(shù)碼表示,其精確度可根據(jù)數(shù)據(jù)值的有效數(shù)位來確定.(1)“稱取稱取”或或“量取量取”的精密度的精密度第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)

13、語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語稱取稱取“0.1g”,系指稱取重量可為系指稱取重量可為0.06-0.14g稱取稱取“2g”,系指稱取重量可為系指稱取重量可為1.5-2.5g稱取稱取“2.0g”,系指稱取重量可為系指稱取重量可為1.95-2.05g稱取稱取“2.00g”,指稱取重量可為指稱取重量可為1.995-2.005g 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語規(guī)定規(guī)定“精密稱定精密稱定”時時,系指稱取重量應準確系指稱取重量應準確至所取重量的千分之一至所取重量的千分之一.規(guī)定規(guī)定“稱定稱定”時時,系指稱取重量應準確至所系指稱取重量應準確至所取重量的百分之一取重量的百分之一.規(guī)定規(guī)定精密量取精密量取時時,系指量取體積的準確度系指量

14、取體積的準確度應符合國家標準中對該體積移液管的精應符合國家標準中對該體積移液管的精密度要求密度要求.第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語規(guī)定“量取量取”時,系指可用量筒或按照量取體積的有效數(shù)位選用量具.取用量為“約約”若干時,系指取用量不得超過規(guī)定量的10. 第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語 (2)(2)恒重恒重 恒重系指供試品連續(xù)兩次干燥或灼燒后恒重系指供試品連續(xù)兩次干燥或灼燒后的重量差異在的重量差異在0.3mg0.3mg以下的重量以下的重量. . 干燥至恒重的第二次及以后各次稱

15、重均干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應在規(guī)定條件下干燥應在規(guī)定條件下干燥1h1h后進行；熾后進行；熾灼至恒重的第二次稱重應在繼續(xù)熾灼灼至恒重的第二次稱重應在繼續(xù)熾灼30min30min后進行后進行. . 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 (3)“(3)“干燥品計算干燥品計算”的概念的概念 試驗中規(guī)定試驗中規(guī)定“按干燥品（或無水物按干燥品（或無水物, ,或或無溶劑）計算無溶劑）計算“時時, ,除另有規(guī)定外除另有規(guī)定外, ,應取應取未經(jīng)干燥（或未去水、或未去溶劑）的未經(jīng)干燥（或未去水、或未去溶劑）的供試品進行試驗供

16、試品進行試驗, ,并將計算中的取用量并將計算中的取用量按檢查項下測得的干燥失重（或水分、按檢查項下測得的干燥失重（或水分、或溶劑）扣除或溶劑）扣除. . 第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 (4)(4)空白試驗空白試驗 試驗中的試驗中的“空白試驗空白試驗”, ,系指在不加供試系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試品的情況下品或以等量溶劑替代供試品的情況下, ,按按同法操作所得的結(jié)果；同法操作所得的結(jié)果； 含量測定中的含量測定中的“并將滴定的結(jié)果用空白并將滴定的結(jié)果用空白試驗較正試驗較正”. .系指按供試品所耗滴定液的系指按供試品所耗

17、滴定液的毫升數(shù)與空白試驗中所耗滴定液毫升數(shù)毫升數(shù)與空白試驗中所耗滴定液毫升數(shù)之差進行計算之差進行計算. . 第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 1212、限度數(shù)值要求、限度數(shù)值要求（1 1）純度和限度數(shù)值）純度和限度數(shù)值 標準中規(guī)定的各種純度和限度數(shù)值以標準中規(guī)定的各種純度和限度數(shù)值以及制劑的重（裝）量差異及制劑的重（裝）量差異( (包括上限和下包括上限和下限兩個數(shù)值本身及中間數(shù)值限兩個數(shù)值本身及中間數(shù)值),),規(guī)定的這規(guī)定的這些數(shù)值不論是百分數(shù)還是絕對數(shù)字些數(shù)值不論是百分數(shù)還是絕對數(shù)字, ,其最其最后一位數(shù)字都是有效位后一位數(shù)字

18、都是有效位. . 試驗結(jié)果在運算過程中試驗結(jié)果在運算過程中, ,可比規(guī)定的有可比規(guī)定的有效數(shù)字多保留一位數(shù)效數(shù)字多保留一位數(shù), ,而后根據(jù)有效數(shù)字而后根據(jù)有效數(shù)字的修約規(guī)則舍至規(guī)定有效位的修約規(guī)則舍至規(guī)定有效位. .第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 （2 2）原料藥的含量百分數(shù)）原料藥的含量百分數(shù) 原料藥的含量百分數(shù),除另有規(guī)定外,均按重量計.如規(guī)定上限為100以上時,系指用本藥典規(guī)定的分析方法測定時可能達到的數(shù)值,它為藥典規(guī)定的限度或允許偏差,并非真實含有量；如未規(guī)定上限時,系指

19、不超過101.0101.0.第一節(jié)第一節(jié) 藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語藥典采用的計量單位、符號與專業(yè)術(shù)語二二 專業(yè)術(shù)語專業(yè)術(shù)語 （3 3）制劑的含量百分數(shù)）制劑的含量百分數(shù)制劑的含量限度范圍制劑的含量限度范圍, ,系根據(jù)主藥含量的系根據(jù)主藥含量的多少、測定方法、生產(chǎn)過程和貯存期間多少、測定方法、生產(chǎn)過程和貯存期間可能產(chǎn)生的偏差或變化而制定的可能產(chǎn)生的偏差或變化而制定的, ,生產(chǎn)中生產(chǎn)中應按標示量度應按標示量度100100投料投料, ,如已知某一成分如已知某一成分在生產(chǎn)或貯存期間含量會降低在生產(chǎn)或貯存期間含量會降低, ,生產(chǎn)時可生產(chǎn)時可適當增加投料量適當增加投料量, ,以保證在有效期或使用

20、以保證在有效期或使用期內(nèi)的含量能符合規(guī)定期內(nèi)的含量能符合規(guī)定. . 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法一一 氮測定法氮測定法凱氏定氮法藥物分析凱氏定氮法藥物分析 杜馬氏法元素定量分析杜馬氏法元素定量分析 范斯萊克法生化分析范斯萊克法生化分析 （氨基氮測定）（氨基氮測定） 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法一一 氮測定法氮測定法1 1、原理、原理 含氮供試品與濃硫酸共熱，供試含氮供試品與濃硫酸共熱，供試品中所含氮轉(zhuǎn)變成氨，并與硫酸品中所含氮轉(zhuǎn)變成氨，并與硫酸結(jié)合為硫酸氫銨和硫酸銨，用氫結(jié)合為硫酸氫銨和硫酸銨，用氫氧化鈉堿化后，釋出氨，隨水蒸氧化鈉堿化后，釋出氨，隨水蒸氣餾

21、出，用硼酸溶液或定量的酸氣餾出，用硼酸溶液或定量的酸吸收后，用標準酸液或標準堿液吸收后，用標準酸液或標準堿液滴定，用空白試驗校正。滴定，用空白試驗校正。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法一一 氮測定法氮測定法凱氏定氮法分為凱氏定氮法分為3個步驟個步驟(1) 消解消解 (凱氏燒瓶中進行凱氏燒瓶中進行) 將樣品、將樣品、Con.H2SO4、K2SO4、CuSO4放入凱氏燒瓶中一起加熱，有機含放入凱氏燒瓶中一起加熱，有機含N化化合物中的合物中的N全部轉(zhuǎn)變成全部轉(zhuǎn)變成NH3并以銨鹽的并以銨鹽的形式固定形式固定(NH4)2SO4、NH4HSO4。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析

22、方法一一 氮測定法氮測定法H2SO4：氧化劑和炭化劑。：氧化劑和炭化劑。 SO2和和SO3 消解一般在通風櫥中進行消解一般在通風櫥中進行K2SO4：提高：提高H2SO4沸點沸點 縮短消解時間縮短消解時間CuSO4：催化劑，使消解速度加快：催化劑，使消解速度加快消解產(chǎn)物：消解產(chǎn)物：(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4、NHNH4 4HSOHSO4 4 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法一一 氮測定法氮測定法(2) (2) 蒸餾與吸收蒸餾與吸收用用40%40%的的NaOHNaOH溶液溶液水蒸氣蒸餾水蒸氣蒸餾(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4+2NaOH+2NaOHNa

23、Na2 2SOSO4 4+2NH+2NH3 3 +2H+2H2 2O ONHNH4 4HSOHSO4 4+NaOH+NaOHNaHSONaHSO4 4+NH+NH3 3 +H+H2 2O O 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法一一 氮測定法氮測定法(3) (3) 測定測定 直接滴定法吸收液：吸收液：2%2%硼酸溶液硼酸溶液滴定液：滴定液：0.005mol/L H0.005mol/L H2 2SOSO4 4液液每每1ml1ml的的0.005mol/L H0.005mol/L H2 2SOSO4 4液液= =0.1401mg0.1401mg的的N N指示劑：甲基紅指示劑：甲基紅- -溴

24、甲酚綠混合指示劑溴甲酚綠混合指示劑終點顏色：灰紫色終點顏色：灰紫色NHNH3 3+H+H3 3BOBO3 3NHNH3 3.H.H3 3BOBO3 32NH2NH3 3.H.H3 3BOBO3 3+H+H2 2SOSO4 4(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4+2H+2H3 3BOBO3 3 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法一一 氮測定法氮測定法 剩余滴定法剩余滴定法用標準鹽酸或硫酸作吸收液。用標準鹽酸或硫酸作吸收液。將蒸餾出來的將蒸餾出來的NHNH3 3吸收于定過量吸收于定過量的標準酸溶液中，過量的酸用的標準酸溶液中，過量的酸用標準堿溶液滴定。標準堿溶液滴定。 第二節(jié)第

25、二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法二二 電位滴定法電位滴定法 原理：原理：是一種容量分析中確定終點或選擇核對是一種容量分析中確定終點或選擇核對指示劑變色域的方法指示劑變色域的方法. .應用標準溶液滴定待測物溶液過程中應用標準溶液滴定待測物溶液過程中, ,借助借助指示電極參比電極和電位計來監(jiān)測滴定指示電極參比電極和電位計來監(jiān)測滴定時電極電位的變化率時電極電位的變化率, , 發(fā)生發(fā)生“突躍突躍”的最的最大點就是滴定的終點大點就是滴定的終點, ,以替代一般指示劑用以替代一般指示劑用變色來指示終點的方法變色來指示終點的方法. . 2.2.終點指示方法終點指示方法 E EV V(1)E-V(1)E-

26、V曲線法曲線法曲線上的轉(zhuǎn)折部分的中心（斜率最曲線上的轉(zhuǎn)折部分的中心（斜率最大處）即為滴定終點。大處）即為滴定終點。(3)(3)2 2E/E/V V2 2VV（二階導數(shù)）（二階導數(shù)）2 2E/E/V V2 2 0 0 V V2 2E/E/V V2 2曲線零點所對應的曲線零點所對應的V V值值(2)(2)E/E/VVVV曲線法（一階導數(shù)法）曲線法（一階導數(shù)法） E/E/V V V VE/E/V V的最大值即峰頂處的的最大值即峰頂處的E/E/V V值對應的值對應的V V為滴定終點。為滴定終點。3. 3. 應應 用用 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法二二 電位滴定法電位滴定法 酸堿滴定法

27、：酸堿滴定法：PHVPHV（含非水）（含非水）沉淀滴定法：沉淀滴定法：PAgV PAgV 絡(luò)合滴定法：絡(luò)合滴定法：PMVPMV氧化還原滴定法：氧化還原滴定法：EVEV 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 1.1. 原原 理理 測量時測量時, , 把兩個相同的鉑電極插入滴定溶把兩個相同的鉑電極插入滴定溶液中液中, ,在兩個電極間外加小電壓（在兩個電極間外加小電壓（10200mv10200mv）, , 進行滴定，根據(jù)電流變化情況確定終點。進行滴定，根據(jù)電流變化情況確定終點。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 可逆電對：可

28、逆電對：I I2 2/I/I 兩個鉑電極間外加一個小電壓兩個鉑電極間外加一個小電壓, , 接正端的接正端的電極發(fā)生氧化反應：電極發(fā)生氧化反應：2I2III2 22e,2e,接負端的接負端的電極發(fā)生還原反應：電極發(fā)生還原反應：I I2 22e2I2e2I , ,即發(fā)生即發(fā)生電解。電解。 只有兩個電極上都發(fā)生反應只有兩個電極上都發(fā)生反應, ,他們之間才他們之間才會有電流通過。會有電流通過。 I I2 2/ I/ I, ,在溶液中與雙鉑電極組成電池在溶液中與雙鉑電極組成電池 , ,給一個很小的外加電壓就能產(chǎn)生電解給一個很小的外加電壓就能產(chǎn)生電解, ,有電有電流通過流通過, ,稱為可逆電對。稱為可逆電

29、對?？赡骐妼εc不可逆電對可逆電對與不可逆電對 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 電對的氧化態(tài)和還原態(tài)濃度相等時電流最大電對的氧化態(tài)和還原態(tài)濃度相等時電流最大; ;不相等時電流的大小決定于濃度低的那個氧化態(tài)不相等時電流的大小決定于濃度低的那個氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度。和還原態(tài)的濃度。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 不可逆電對：不可逆電對：S S4 4O O6 62 2與與S S2 2O O3 32 2(S(S4 4O O6 62 2/ S/ S2 2O O3 32 2) ) 在此電對的溶液中同時插入兩個鉑電極在此電對

30、的溶液中同時插入兩個鉑電極, , 給一個很小的外加電壓給一個很小的外加電壓, ,只能發(fā)生單向反應：只能發(fā)生單向反應：2S2S2 2O O3 32 2 S S4 4O O6 62 22e2e；不能發(fā)生逆向反；不能發(fā)生逆向反應：應：S S4 4O O6 62 22e 2S2e 2S2 2O O3 32 2，不產(chǎn)生電解，不產(chǎn)生電解, ,無電流通過無電流通過, ,這種電對叫做不可逆電對。這種電對叫做不可逆電對。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 永停滴定法永停滴定法: : 利用上述現(xiàn)象確定滴定終點的方法。利用上述現(xiàn)象確定滴定終點的方法。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分

31、析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 2. 2. 指示終點的方法指示終點的方法滴定劑屬可逆電對滴定劑屬可逆電對, ,被測物屬不可逆電對被測物屬不可逆電對 如：如：I I2 2滴定滴定NaNa2 2S S2 2O O3 3終點前：終點前：a.a.溶液中只有溶液中只有S S4 4O O6 62 2/ S/ S2 2O O3 32 2電對電對, ,雖有外加電壓雖有外加電壓, , 也也不能產(chǎn)生電解。不能產(chǎn)生電解。b.b.溶液中雖有溶液中雖有I I, ,陽極上有陽極上有I I氧化成氧化成I I2 2的可能性的可能性, , 無無I I2 2 , ,故電解反應同樣不能發(fā)生。故電解反應同樣不能發(fā)生

32、。所以所以, ,終點前電流計指針一直在終點前電流計指針一直在0 0電流位置上不動。電流位置上不動。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 終點時：達到終點有稍過量的終點時：達到終點有稍過量的I I2 2, ,溶液中有溶液中有I I2 2/ I/ I可可逆電對逆電對, ,電極上產(chǎn)生電解反應電極上產(chǎn)生電解反應, ,有電流通過有電流通過, ,電流計電流計指針開始偏轉(zhuǎn)并不再返回指針開始偏轉(zhuǎn)并不再返回0,0,指示滴定終點到達。指示滴定終點到達。終點后：隨終點后：隨I I2 2濃度的逐漸增加濃度的逐漸增加, ,電解濃度逐漸增大。電解濃度逐漸增大。 i iv v 第二節(jié)第

33、二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 滴定劑為不可逆電對滴定劑為不可逆電對, ,被測物為可逆電對被測物為可逆電對 如如NaNa2 2S S2 2O O3 3滴定滴定I I2 2終點前：即存在終點前：即存在I I2 2/ I/ I的可逆電對的可逆電對, ,有電流通有電流通過過, ,滴定越接近終點滴定越接近終點,I,I2 2的濃度逐漸變小的濃度逐漸變小, , 電流電流逐漸變小。逐漸變小。終點時：由于終點時：由于I I2 2濃度為濃度為0, 0, 電解電流變?yōu)殡娊怆娏髯優(yōu)?,0,指針突指針突然下降并停留在然下降并停留在0 0電流的位置保持不動電流的位置保持不動, ,指示滴

34、定指示滴定終點到達。終點到達。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 終點后：溶液中只有終點后：溶液中只有S S4 4O O6 62 2/ S/ S2 2O O3 32 2的不可逆電對的不可逆電對, ,無電無電解發(fā)生解發(fā)生, ,電流降到最低點并不在變化電流降到最低點并不在變化 i i v v 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 滴定劑與被滴定劑均為可逆電對滴定劑與被滴定劑均為可逆電對 如如CeCe4 4滴定滴定FeFe2 2滴定前：溶液中只有滴定前：溶液中只有FeFe2 2, , 無無FeFe3 3存在存在, ,陰極陰極

35、上不可能有還原反應上不可能有還原反應, , 無電解反應無電解反應, ,無電流通無電流通過。過。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 滴定時：當?shù)味〞r：當CeCe4 4FeFe3 3 Fe Fe3 3/ Fe/ Fe2 2可逆可逆 電流不斷電流不斷; 當【當【FeFe3 3】= =【FeFe2 2】時】時, ,電流達到最大值電流達到最大值, , 繼續(xù)加入繼續(xù)加入CeCe4 4 , , 【FeFe2 2】 , ,電流電流。終點時：電流降至最低點。終點時：電流降至最低點。 陽極【陽極【O O】：】：FeFe2 2FeFe3 3e e 陰極【陰極【H H】：】：F

36、eFe3 3eFeeFe2 2 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 終點后：終點后：CeCe4 4過量，溶液中有過量，溶液中有CeCe4 4/ Ce/ Ce2 2可逆可逆電對，【電對，【CeCe4 4】不斷】不斷 電流又開始上升。電流又開始上升。 陽極【陽極【O O】：】：CeCe2 2CeCe4 42e2e 陰極【陰極【H H】：】：CeCe4 42eCe2eCe2 2 i iv v 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法三三 永停滴定法永停滴定法 3. 3. 應應 用用(1)(1)重氮化滴定法的終點指示重氮化滴定法的終點指示(2)(2)在用在用

37、Karl FisherKarl Fisher法測定微量水法測定微量水 分時的終點指示（自習）分時的終點指示（自習） 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 紫外紫外可見分光光度法可見分光光度法原理：根據(jù)原理：根據(jù)LambertBeerLambertBeer定律定律 A = E CLE E：吸收系數(shù)：吸收系數(shù) C:C:單位濃度單位濃度 L:L:液層厚度液層厚度 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 與與E E關(guān)系關(guān)系E= 10E= 10* */M強吸收度：強吸收度：=10=104 4 10105 5 弱吸收度：弱吸收度：10102 2中強吸收

38、：中強吸收：=10=102 2 10104 4吸收系數(shù)有兩種：吸收系數(shù)有兩種：摩爾吸收系數(shù)（摩爾吸收系數(shù)（）：指在一定波長下）：指在一定波長下, ,溶液濃度為溶液濃度為1mol/L1mol/L厚度為厚度為1 1時的吸收度時的吸收度. .百分吸收系數(shù)（百分吸收系數(shù)（ ）：指在一定波長下）：指在一定波長下,溶液濃度為溶液濃度為1%（W/V）厚度為）厚度為1的吸收度的吸收度.%11Ecm 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 (2) (2) 應應 用用定性鑒別：定性鑒別： maxmax及及或或E E A Amaxmax /A /Amin min 與標準品溶液的吸收光譜比較

39、與標準品溶液的吸收光譜比較 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 純度檢查：純度檢查： 在某波長，藥物無吸收，而所含雜在某波長，藥物無吸收，而所含雜質(zhì)有吸收，可檢查某雜質(zhì)的限度。質(zhì)有吸收，可檢查某雜質(zhì)的限度。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 如：腎上腺素中腎上腺銅的檢查如：腎上腺素中腎上腺銅的檢查 腎上腺素腎上腺素 2mg/mL 2mg/mL 的的0.05mol/L 0.05mol/L HClHCl液液,310nm,310nm處測得的處測得的A0.05,A0.05,腎上腺腎上腺銅的銅的E=435E=435 , ,求其限量求其限量 L

40、=腎上腺素的濃度腎上腺銅的濃度100%=腎素CElA100%=0.06% 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 含量測定含量測定 a.a.單組分的測定方法單組分的測定方法 E%11cm ：含量%=標樣EE100%=標EClA100% （藥典法用的較多） .對照法： 標樣AA=標樣CC 含量%=WDC樣100% （藥典法） .標準曲線法：含量%=WDC樣100% 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 b. b. 兩組分測定方法：兩組分測定方法： 計算分光光度法計算分光光度法 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法

41、2.2.熒光分析法熒光分析法 原理：物質(zhì)在受到激發(fā)光（原理：物質(zhì)在受到激發(fā)光（exex）照）照 射后產(chǎn)生了較長波長的熒光（射后產(chǎn)生了較長波長的熒光（emem）溶液的熒光強度和溶液的吸光程度、溶液中溶液的熒光強度和溶液的吸光程度、溶液中熒光物質(zhì)的熒光效率等因素有關(guān)。熒光物質(zhì)的熒光效率等因素有關(guān)。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 F=2.3KI0ECl=KC F F：熒光強度：熒光強度 KK：熒光效率：熒光效率I I0 0：入射光強度：入射光強度 C C：熒光物質(zhì)的濃度：熒光物質(zhì)的濃度E E：吸收系數(shù)：吸收系數(shù) l l：液層的厚度：液層的厚度 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常

42、用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 應應 用用 鑒別：鑒別：exex和和emem 熒光激發(fā)光譜熒光激發(fā)光譜, , 發(fā)射光譜發(fā)射光譜 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 含量測定：含量測定： a.a.標準曲線法標準曲線法 b.b.比例法（對照法）比例法（對照法） 標空白標標空白樣FFFF=標樣CC 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 說明說明a. a. 藥物本身無熒光：藥物本身無熒光：加衍生試劑（熒胺、鄰苯二甲醛（加衍生試劑（熒胺、鄰苯二甲醛（OPAOPA）丹）丹酰氯）酰氯）, ,使成熒光物質(zhì)后測定。使成熒光物質(zhì)后測定。b.b

43、.熒光測定影響因素多：熒光測定影響因素多：溶劑、溶劑、pHpH值、散射光、熒光物質(zhì)濃度值、散射光、熒光物質(zhì)濃度故做空白試驗，不易測得絕對熒光強度。故做空白試驗，不易測得絕對熒光強度。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 3.3.紅外分光光度法紅外分光光度法原理：由分子的振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷而引起的。一束具有連續(xù)波長的紅外光通過物質(zhì)時，當物質(zhì)分子中某個基團的振動頻率和紅外光的頻率一致時，分子便吸收能量并發(fā)生躍遷。根據(jù)分子吸收紅外光的情況進行分析的方法為紅外分紅外分光光度法光光度法. . 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 應用應用 已知化

44、合物的鑒定：已知化合物的鑒定： a.a.同時測定樣品和標準品吸收光譜同時測定樣品和標準品吸收光譜 b.b.樣品圖譜與標準品的吸收光譜比較樣品圖譜與標準品的吸收光譜比較 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 未知化合物的研究未知化合物的研究有機化合物官能團有機化合物官能團推定結(jié)構(gòu)細節(jié)推定結(jié)構(gòu)細節(jié), ,如共軛結(jié)構(gòu)、脂環(huán)、芳環(huán)及其如共軛結(jié)構(gòu)、脂環(huán)、芳環(huán)及其取代情況等取代情況等推定分子骨架推定分子骨架, ,功能團位置和分子的主體結(jié)構(gòu)功能團位置和分子的主體結(jié)構(gòu). . 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 藥物的純度檢查藥物的純度檢查雜質(zhì)有自身吸收峰

45、雜質(zhì)有自身吸收峰, , 使純物質(zhì)紅外光譜吸收使純物質(zhì)紅外光譜吸收峰增多峰增多, ,通過圖譜可推斷含有某雜質(zhì)通過圖譜可推斷含有某雜質(zhì). . 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 含量測定含量測定選擇一個預測成分的特征吸收峰選擇一個預測成分的特征吸收峰, ,此吸收峰不此吸收峰不被其他成分干擾即可被其他成分干擾即可. .定量時多采用內(nèi)標法定量時多采用內(nèi)標法, ,依對照品比較法公式計依對照品比較法公式計算含量算含量. . 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法四四 光譜法光譜法 紅外吸收光譜特征性較強常用于物質(zhì)的鑒定時比UV法更可靠.操作麻煩測定的準確度及精密度,

46、不如UV法, 用作含量測定的較少. 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 原理：吸附劑對不同化合物的吸原理：吸附劑對不同化合物的吸附力不同附力不同, ,展開劑對各組分的溶解解吸展開劑對各組分的溶解解吸能力不同能力不同, ,使待分離的組分使待分離的組分RfRf值不同值不同, ,不同物質(zhì)最后形成相互分離的斑點不同物質(zhì)最后形成相互分離的斑點. . TLC TLC 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 應用應用定性分析樣品、對照品在同一薄層板上點樣展開樣品、對照品在同一薄層板上點樣展開要求要求R Rf f 值斑點顏色一致值斑點顏色一致. . 第二

47、節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 雜質(zhì)檢查對照品對照法對照品對照法高低濃度對照法高低濃度對照法雜質(zhì)斑點的數(shù)目及顏色不得超過雜質(zhì)斑點的數(shù)目及顏色不得超過規(guī)定規(guī)定. . 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 定量分析定量分析c.c.采用薄層掃描儀直接在薄層板上采用薄層掃描儀直接在薄層板上測定測定a.a.目視法目視法b.b.捕集斑點洗脫后測定捕集斑點洗脫后測定 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 2.2.氣相色譜法（氣相色譜法（GCGC）原理原理 樣品中各組分在固定相與載樣品中各組分在固定相與載氣間分配氣間分配,

48、,由于各組分的分配系數(shù)不由于各組分的分配系數(shù)不同而分離同而分離 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 一般要求一般要求（ChPChP）載氣：載氣：N N2 2色譜柱：填充柱色譜柱：填充柱 毛細管柱毛細管柱進樣口溫度：高于柱溫進樣口溫度：高于柱溫30-5030-50進樣量：不大于數(shù)微升進樣量：不大于數(shù)微升檢測器：常用氫焰離子化檢測器（檢測器：常用氫焰離子化檢測器（FIDFID） 檢測溫度一般高于柱溫檢測溫度一般高于柱溫, ,不得低不得低于于100,100,以免水氣凝結(jié)以免水氣凝結(jié), ,常用常用250-350.250-350. 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析

49、方法五五 色譜法色譜法 系統(tǒng)適用性試驗（系統(tǒng)適用性試驗（ChPChP）色譜柱的理論板數(shù)（色譜柱的理論板數(shù)（n n）n=5.54（2/1WtR）2=16（WtR）2 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 分離度（分離度（R R）R=2121)2WWttRR R1.5 拖尾因子拖尾因子T=105. 02dWh （T=0.951.05） 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 重復性重復性 取各品種項下的對照溶液取各品種項下的對照溶液, ,連續(xù)進樣連續(xù)進樣5 5次次, ,除另有規(guī)定外除另有規(guī)定外, ,其峰面積測定值的相對標準其峰面積測定值的相對標

50、準差應差應2.0%2.0%SD=1)(nXXi RSD%=XSD100% 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 應用應用定性：根據(jù)tR含量測定含量測定：a內(nèi)標法 b外標法 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 雜質(zhì)檢查a 峰面積歸一化法b 主成分自身對照法c 內(nèi)標法測定供試品中雜質(zhì)的總量限度d 內(nèi)標法加校正因子測定供試品中某個 雜質(zhì)含量e 外標法測定供試品中某個雜質(zhì)的含量 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 HPLC HPLC分類： 液固吸附柱色譜法 液液分配柱色譜法 離子交換柱色譜法 分子排阻塞譜法 第二節(jié)

51、第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 液-液分配柱色譜法原理原理: :根據(jù)物質(zhì)在兩相不相混容的根據(jù)物質(zhì)在兩相不相混容的溶劑間溶解度不同溶劑間溶解度不同, ,而具有不同分而具有不同分配系數(shù)配系數(shù), ,從而達到分離。從而達到分離。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 常用反相液常用反相液- -液色譜法液色譜法 流動相：水、甲醇流動相：水、甲醇- -水、乙腈水、乙腈- -水水固定相：十八烷基硅烷鍵合硅膠固定相：十八烷基硅烷鍵合硅膠 （ODSODS或或C8C8） 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法五五 色譜法色譜法 系統(tǒng)適用性試驗系統(tǒng)適用

52、性試驗應用應用: :鑒別檢查含量測定鑒別檢查含量測定同同GC GC 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法六六 PHPH值測定法值測定法 原理原理玻璃電極玻璃電極: :指示電極（電位隨溶液中待測指示電極（電位隨溶液中待測氫離子活度變化而變化的電極）氫離子活度變化而變化的電極）飽和甘汞電極飽和甘汞電極: :參比電極（電位值基本不參比電極（電位值基本不變的電極）變的電極） 玻璃電極、飽和甘汞電極與被測溶液組成電池：玻璃電極、飽和甘汞電極與被測溶液組成電池：（）玻璃電極）玻璃電極待測溶液待測溶液飽和甘汞電極（）飽和甘汞電極（） 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法六六 PHPH值測

53、定法值測定法電動勢：電動勢：=E=E參參E E玻玻 E E玻玻=K=K0.059pH K0.059pH K玻璃電極常數(shù)玻璃電極常數(shù)=E=E參參KK0.059pH0.059pHpH=059. 0 KE 參 KK已知并固定不變，測得已知并固定不變，測得, , 可求出待測溶液可求出待測溶液的的pHpH值。值。 第二節(jié)第二節(jié) 藥典常用分析方法藥典常用分析方法六六 PHPH值測定法值測定法兩次測量法兩次測量法 再用樣品液與同一電極組成電池再用樣品液與同一電極組成電池, ,測測pH,pH,兩式相減兩式相減 pH= pH標059. 0標 已知已知pHpH值的標準緩沖液與玻璃電極和參比電值的標準緩沖液與玻璃電極和參比電極組成電池極組成電池, pH, pH值為值為 pH標=059. 0 kE參參 可消除某些誤差可消除某些誤差 第二節(jié)第