第十四章 羥基酸

1、(二)羥基酸n羥基酸就是分子中同時(shí)含有羥基和羧基的的化合物。羥基酸就是分子中同時(shí)含有羥基和羧基的的化合物。n根據(jù)羥基和羧基的相對(duì)位置不同，羥基酸分為根據(jù)羥基和羧基的相對(duì)位置不同，羥基酸分為 -羥基酸、羥基酸、 -羥羥基酸、基酸、 -羥基酸、羥基酸、 -羥基酸羥基酸 -羥基酸等羥基酸等n一、命名：許多羥基酸都存在于自然界中，與我們的生活密切一、命名：許多羥基酸都存在于自然界中，與我們的生活密切相關(guān)，因此，都有其俗名，羥基酸除了要相關(guān)，因此，都有其俗名，羥基酸除了要重點(diǎn)掌握的重點(diǎn)掌握的乳酸、水乳酸、水楊酸和檸檬酸楊酸和檸檬酸之外，常見的還有：之外，常見的還有：COOHCHOHCHOHCOOHCOO

2、HCHOHCH2COOHCOOHOHOHHO酒石酸蘋果酸沒食子酸(二)羥基酸的制備n二、制備：二、制備：n1. -羥基酸的制備羥基酸的制備PRCHCOOHClRCH2COOHH3OCl2(1)NaOH(2)RCHCOOHOH(1)COHCNCOHCNH3OCOHCOOH(2)2. 羥酸的制備n(1) 次氯酸法次氯酸法n(2) 雷弗馬斯基雷弗馬斯基(Reformatsky)反應(yīng)反應(yīng)RCH CH2HOClRCH CH2OH ClNaCN醇RCH CH2OH CNH3ORCH CH2COOHOHBrCH2COOC2H5BrZnCH2COOC2H5RCHORCHOZnBrCH2COOC2H5H2ORC

3、HCH2COOC2H5OHOH(1)(2) HRCHCH2COOHOH+ C2H5OHZn2. 羥酸的制備n(3)類羥醛縮合反類羥醛縮合反n具有具有 -H的酯在二異丙氨基鋰的酯在二異丙氨基鋰(LDA)作用下生成作用下生成 -碳負(fù)離子，然碳負(fù)離子，然后再與醛、酮縮合，水解后生成后再與醛、酮縮合，水解后生成 -羥基酯。羥基酯。CH3CH2COC2H5OLDATHF,-70CH3CHCOC2H5OC6H5CHOH3OC6H5CH CHCOC2H5OHOCH3三、化學(xué)性質(zhì)n1.羥基對(duì)酸性的影響羥基對(duì)酸性的影響n(1)在脂肪酸中，羥基只有誘導(dǎo)效應(yīng)，是吸電子基，距羧基越近在脂肪酸中，羥基只有誘導(dǎo)效應(yīng)，是吸

4、電子基，距羧基越近酸性越大。酸性越大。n(2)羥基的吸電子能力沒有鹵素大。羥基的吸電子能力沒有鹵素大。n(3)在芳香酸中，羥基處于對(duì)位是供電子基，處于鄰位由于氫鍵在芳香酸中，羥基處于對(duì)位是供電子基，處于鄰位由于氫鍵作用使酸性增強(qiáng)。作用使酸性增強(qiáng)。CH2CH2COOHOHCH3CHCOOHOHPKa4.513.86CH2COOHOHCH2COOHCl3.852.86pKaCOOHCOOHOHCOOHOH2.984.174.572. 加熱脫水n不同的羥基酸加熱有不同的脫水方式：不同的羥基酸加熱有不同的脫水方式：RCHCOOHOHCHCOOHOHRRCHCOCHCOROO+ 2 H2O- -羥羥基基

5、酸酸加加熱熱發(fā)發(fā)生生分分子子間間脫脫水水，生生成成交交酯酯+ H2O 羥基酸加熱發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成不飽和酸RCHCH2COOHOHRCHCHCOOH羥基酸的脫水方式n和和-羥基酸加熱發(fā)生分子內(nèi)脫水生成羥基酸加熱發(fā)生分子內(nèi)脫水生成內(nèi)酯內(nèi)酯+ H2ORCHCH2CH2COOHOHOORRCHCH2CH2CH2COOHOH+ H2OOOR3. 分解脫羧n -羥基酸與稀羥基酸與稀H2SO4或或KMnO4共熱會(huì)發(fā)生分解脫羧生成少一個(gè)共熱會(huì)發(fā)生分解脫羧生成少一個(gè)碳的醛或酸。碳的醛或酸。RCHCOOHOHRCHCOOHOH稀H2SO4RCHO + CO + H2OKMnO4 + HRCOOH + CO2

6、+ H2ORCRCOOHOHKMnO4 + HRCRO + CO2 + H2O分解脫羧n分解脫羧反應(yīng)在有機(jī)合成中常用來少一個(gè)碳的醛或酸分解脫羧反應(yīng)在有機(jī)合成中常用來少一個(gè)碳的醛或酸RCH2COOHCl2PRCHCOOHClRCHCOOHOHNaOHH2OH2SO4KMnO4 + H稀RCHO + CO + H2ORCOOH + CO2 + H2ORCHCH2COOHOH + CO2- -羥羥基基酸酸與與堿堿性性K KM Mn nO O4 4會(huì)會(huì)發(fā)發(fā)生生氧氧化化、再再分分解解脫脫羧羧KMnO4OHRCCH2COOHORCCH3O14.6 重要的羥基酸羧酸n1、乳酸、乳酸n2、酒石酸、酒石酸n3、

7、水楊酸、水楊酸n具有酚羥基，能與具有酚羥基，能與FeCl3溶液顯色，與乙酐反應(yīng)生成乙酰水楊酸，溶液顯色，與乙酐反應(yīng)生成乙酰水楊酸，俗稱俗稱“阿司匹林阿司匹林”。n具有羧基，有酸性，能與具有羧基，有酸性，能與Na2CO3反應(yīng)放出反應(yīng)放出CO2氣體，能與甲醇?xì)怏w，能與甲醇反應(yīng)生成水楊酸甲酯，是反應(yīng)生成水楊酸甲酯，是“冬青油冬青油”的主要成份。的主要成份。COOHOHCOOHOH+ (CH3CO)2OCOOHOCOCH3+ CH3COOHCOOHOH+COOCH3OHCH3OH+ H2O本章小節(jié)n1.掌握羧酸的命名，尤其是重要羧酸的俗名。掌握羧酸的命名，尤其是重要羧酸的俗名。n2.理解羧酸的制備，醇

8、醛的氧化、烴的氧化、腈水解、由格氏理解羧酸的制備，醇醛的氧化、烴的氧化、腈水解、由格氏試劑制備試劑制備n3.了解酸的沸點(diǎn)為什么高于醇。了解酸的沸點(diǎn)為什么高于醇。n4.重點(diǎn)掌握羧酸的化學(xué)性質(zhì)重點(diǎn)掌握羧酸的化學(xué)性質(zhì)n(1)重點(diǎn)掌握酸性大小以及取代基對(duì)酸性的影響。重點(diǎn)掌握酸性大小以及取代基對(duì)酸性的影響。n(2)重點(diǎn)掌握四種酸酸衍生物的制備方法，掌握酯化反應(yīng)的歷重點(diǎn)掌握四種酸酸衍生物的制備方法，掌握酯化反應(yīng)的歷程。程。n(3)掌握羧基的還原反應(yīng)掌握羧基的還原反應(yīng)n(4)掌握掌握 -碳上帶有吸電子基的脫羧反應(yīng)碳上帶有吸電子基的脫羧反應(yīng)n(5)重點(diǎn)掌握重點(diǎn)掌握 -H的鹵代反應(yīng)及其應(yīng)用的鹵代反應(yīng)及其應(yīng)用本章小節(jié)n5、掌握甲酸的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。、掌握甲酸的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。n6、重點(diǎn)掌握不同二元酸的加熱分解方式。、重點(diǎn)掌握不同二元酸的加熱分解方式。n7、掌握幾個(gè)常見羥基酸的俗名、掌握幾個(gè)常見羥基酸的俗名n8、了解羥基酸的制備方法（四種）、了解羥基酸的制備方法（四種）n9、了解羥基對(duì)