第九章重量分析法

1、第第9章章 重量分析法重量分析法9.1 重量法概述重量法概述9.2 沉淀溶解度及影響因素沉淀溶解度及影響因素9.3 沉淀的類型和沉淀形成過程沉淀的類型和沉淀形成過程9.4 影響沉淀純度的主要因素影響沉淀純度的主要因素9.5 沉淀?xiàng)l件的選擇沉淀?xiàng)l件的選擇9.6 有機(jī)沉淀劑有機(jī)沉淀劑9.1 重量分析法概述重量分析法概述分離分離稱量稱量通過稱量物質(zhì)質(zhì)量來測(cè)定被測(cè)組分含量通過稱量物質(zhì)質(zhì)量來測(cè)定被測(cè)組分含量a.沉淀法沉淀法 P，S，Si，Ni等測(cè)定等測(cè)定b.氣化法氣化法(揮發(fā)法揮發(fā)法) 例例 小麥小麥 干小麥干小麥, 減輕的重量即含水量減輕的重量即含水量 或干燥劑吸水增重或干燥劑吸水增重c.電解法電解法

2、 例例 Cu2+ Cu 稱量白金網(wǎng)增重稱量白金網(wǎng)增重 105烘至恒重烘至恒重+2ePt電極上電極上1 分類與特點(diǎn)分類與特點(diǎn)特點(diǎn)特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：Er: 0.10.2，準(zhǔn)，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：慢，耗時(shí)，繁瑣。慢，耗時(shí)，繁瑣。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法）的仲裁分析仍用重量法）沉淀重量分析法沉淀重量分析法：利用沉淀反應(yīng)，將被測(cè)組分以利用沉淀反應(yīng)，將被測(cè)組分以沉淀形式沉淀形式從溶液中分離出來，從溶液中分離出來，轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為稱量形式稱量形式，通過稱量其質(zhì)量測(cè)定含量的方法通過稱量其質(zhì)量測(cè)定含量的方法 2 沉淀重量法的分析過程和要求沉淀重量法的分析過程和要求沉淀形式沉淀形

3、式沉淀劑沉淀劑濾洗、烘濾洗、烘( (燒燒) )被測(cè)物被測(cè)物稱量形式稱量形式濾濾, ,洗洗,800,800灼燒灼燒 SO42- BaSO4 BaSO4BaCl2NOHNOHAl3NOHAl3Al3+Al2O3濾濾洗洗1200灼燒灼燒200烘干烘干0.10000.1000g g1.704g1.704g0.18880.1888g g對(duì)沉淀形的要求對(duì)沉淀形的要求沉淀的沉淀的 s 小小, 溶解損失應(yīng)溶解損失應(yīng)0.2mg, 定量沉淀定量沉淀 沉淀的純度高沉淀的純度高 便于過濾和洗滌便于過濾和洗滌 (晶形好晶形好) 易于轉(zhuǎn)化為稱量形式易于轉(zhuǎn)化為稱量形式確定的化學(xué)組成確定的化學(xué)組成, 恒定恒定-定量基礎(chǔ)定量基

4、礎(chǔ)穩(wěn)定穩(wěn)定-量準(zhǔn)確量準(zhǔn)確 摩爾質(zhì)量大摩爾質(zhì)量大-減少稱量誤差減少稱量誤差 對(duì)稱量形的要求對(duì)稱量形的要求1 溶解度與溶度積和條件溶度積溶解度與溶度積和條件溶度積MA(固固)9.2沉淀溶解度及影響因素沉淀溶解度及影響因素溶解度溶解度: s = s0 + M+ = s0 + A-aMA(水水)aMA(固固)= s0S S0:0:固有溶解度固有溶解度( (分子溶解度分子溶解度) )MA(水水)是是MA在溶液中以分子狀態(tài)或離子狀態(tài)存在的濃度在溶液中以分子狀態(tài)或離子狀態(tài)存在的濃度例如，例如，HgCl2在溶液中以在溶液中以Hg2+、Cl- -、HgCl+及及HgCl2形式存在，所以形式存在，所以HgCl2溶

5、解度溶解度S 為：為：00ssSHgHgClHgClHg222固有溶解度對(duì)溶解度固有溶解度對(duì)溶解度S S的貢獻(xiàn)一般極小。但的貢獻(xiàn)一般極小。但 有例外有例外= aMA(水水)純固體活度為純固體活度為1 1即即固有溶解度和離子濃度之和固有溶解度和離子濃度之和 MA(水水) M+ + A-1 溶解度與溶度積和條件溶度積溶解度與溶度積和條件溶度積 MA(固固) M+A-K0sp= aM+ aA- 活度積常數(shù)活度積常數(shù), 只與只與t有關(guān)有關(guān)9.2沉淀溶解度及影響因素沉淀溶解度及影響因素Ksp =M+A-= 溶度積常數(shù)溶度積常數(shù), 只與只與t,I有關(guān)有關(guān)K0spg gM+g gA-微溶化合物微溶化合物MA

6、溶于水時(shí)，若只考慮簡單水合離子溶于水時(shí)，若只考慮簡單水合離子MA(固固) MA(水水) M+A-aM+ =g gM+ M+MA(水水)?K sp=M+ A- (與副反應(yīng)有關(guān)與副反應(yīng)有關(guān))MmAn？K sp Ksp K0spSKsp=MA:MA2: K sp=M A 2 =Ksp M A2 3/4SKsp2M=A :MA(固固) M+ + A- OH-LMOH ML H+HA M+ A- 條件溶度積條件溶度積K sp=M+ M+A- A-=Ksp M+ A-a 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)減小溶解度減小溶解度沉淀重量法加過量沉淀劑，使被測(cè)離子沉淀完全沉淀重量法加過量沉淀劑，使被測(cè)離子沉淀完全例例: 測(cè)測(cè)

7、SO42- （200ml溶液）溶液）若加入過量若加入過量Ba2+, Ba2+=0.10 mol/L s = SO42- = Ksp/Ba2+ = 1.110-10/0.10 = 1.110-9 mol/L 溶解損失溶解損失 mBaSO4=1.110-90.2233.4=0.000051mg可揮發(fā)性沉淀劑過量可揮發(fā)性沉淀劑過量50%100%非揮發(fā)性沉淀劑過量非揮發(fā)性沉淀劑過量20%30%2 影響溶解度的因素影響溶解度的因素BaSO4在水中溶解度在水中溶解度s=SO42- = Ba2+ = Ksp1/2 = 1.010-5 mol/L 溶解損失溶解損失m(BaSO4)=nM=CVM=1.110-5

8、0.2233.4=0.51mgb 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)增大溶解度增大溶解度s/s01.61.41.21.00.001 0.005 0.01 c KNO3 /(molL-1)BaSO4AgClKsp =M+A-=K0spg gM+g gA-當(dāng)溶液中存在某些電解質(zhì)，會(huì)使沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象當(dāng)溶液中存在某些電解質(zhì)，會(huì)使沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象利用同離子效應(yīng)降低溶解度時(shí)，應(yīng)考慮到鹽效應(yīng)的影響，利用同離子效應(yīng)降低溶解度時(shí)，應(yīng)考慮到鹽效應(yīng)的影響，即沉淀劑不能過量太多，否則將使溶解度增大。即沉淀劑不能過量太多，否則將使溶解度增大。g g1 1 與與I有關(guān)有關(guān)c 酸效應(yīng)酸效應(yīng)增大溶解度增大溶解度例例 CaC2O4在純

9、水及在純水及pH為為2.00，4.00溶液中的溶解度溶液中的溶解度CaC2O4 Ca2+C2O42- s sKsp=2.010-9 H2C2O4 pKa1=1.22 pKa2=4.19在純水中在純水中 s=Ca2+=C2O42-= Ksp1/2 =4.510-5 mol/L 溶解損失溶解損失 mBaSO4 =nM = CVM =4.510-50.2128.10=0.0012mg影響弱酸陰離子影響弱酸陰離子An-MA(固固) Mn+ + An- H+HA A- A(H)K sp = M+A- = Ksp A(H)在在pH=2.0的酸性溶液中的酸性溶液中CaC2O4 Ca2+ C2O42- HC2

10、O4-, H2C2O4K sp= Ca2+C2O42- = Ca2+C2O42- C2O42-(H) =Ksp C2O42-(H)H+ C2O42-(H) =1+ b b1H+ + b b2H+2 = 1.85102 或者求分布分?jǐn)?shù)或者求分布分?jǐn)?shù) s =K sp1/2= 6.1 10-4 mol/L 溶解損失溶解損失 mBaSO4 = nM = CVM =6.110-40.2128.10=0.016mg在在pH=4.0的酸性溶液中呢的酸性溶液中呢同理可求。同理可求。 s = 7.2 10-5 mol/L溶解損失溶解損失 mBaSO4 = nM = CVM =7.210-50.2128.10=0

11、.0018mg思考：此題說明了什么問題思考：此題說明了什么問題又又若若pH=3.0，C2O42- ( c=0.010mol/L) 求求 CaC2O4溶解度溶解度 C2O42-(H) =1+ b b1H+ + b b2H+2 = 17.2K sp=Ksp C2O42-(H) = 3.410-8酸效應(yīng)同離子效應(yīng)酸效應(yīng)同離子效應(yīng)CaC2O4 Ca2+ C2O42- s 0.10 mol/LHC2O4-, H2C2O4H+s =Ca2+=K sp/ C2O42- = 3.410-8 /0.01=3.410-6 mol/L溶解損失溶解損失 mBaSO4=nM=CVM=3.410-60.2128.10=0

12、.000087mg結(jié)論：結(jié)論：因酸效應(yīng)同離子效應(yīng)，同離子效應(yīng)占主導(dǎo)，溶解度降低因酸效應(yīng)同離子效應(yīng)，同離子效應(yīng)占主導(dǎo)，溶解度降低又又若若pH=4.0，過量過量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求求s CaC2O4Ca2沉淀完全沉淀完全, 是是KMnO4法間接測(cè)定法間接測(cè)定Ca2+時(shí)的沉淀?xiàng)l件時(shí)的沉淀?xiàng)l件 C2O42-(H) =1+ b b1H+ + b b2H+2 = 2.55K sp=Ksp C2O42-(H) = 5.1010-9 酸效應(yīng)同離子效應(yīng)酸效應(yīng)同離子效應(yīng)CaC2O4 Ca2+ C2O42- s 0.10 mol/LHC2O4-, H2C2O4H+s =Ca2+=K sp/

13、 C2O42- =5.110-10 mol/L Ag2S 2Ag+ + S2- 2s s/ s(H)Ag2S 在純水中的在純水中的s(自讀）自讀）Ksp8 10-51, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9pH = 7.0, s(H) = 2.5 107Ksp = Ksp as(H) = Ag+2cs2- = (2s)2s = 4s3s = 1.1 10-14 mol/Ld 絡(luò)合效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)增大溶解度增大溶解度MA(固固) Mn+ + An- L-ML M(L)影響金屬陽離子影響金屬陽離子Mn-K sp = M+ A- =Ksp M(L)絡(luò)合效應(yīng)同離子效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)同離子效應(yīng)Ksp =A

14、g Cl-= Ag+Cl- Ag(Cl) =Ksp(1+Cl-b b1+Cl-2b b2 +Ag+ + Cl- AgCl Cl-AgCl, AgCl2-,s= Ag = Ksp / Cl- =Ksp(1/Cl-+b b1+Cl- b b2 +AgCl在在NaCl溶液中的溶解度溶液中的溶解度s 最小最小同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)絡(luò)合作用絡(luò)合作用pCl=2.4pCl5 4 3 2 1 01086420sAgCl-pCl曲線曲線sx106 mol/Le 影響影響s 的其他因素的其他因素溫度溫度: T， s 溶解熱不同溶解熱不同, 影響不同影響不同, 室溫過濾可減少損室溫過濾可減少損失失溶劑溶劑: 相似者相

15、溶相似者相溶, 加入有機(jī)溶劑，加入有機(jī)溶劑，s顆粒大小顆粒大小: 小顆粒溶解度大小顆粒溶解度大, 陳化可得大晶體陳化可得大晶體形成膠束：形成膠束： s, 加入熱電解質(zhì)可破壞膠體加入熱電解質(zhì)可破壞膠體沉淀析出時(shí)形態(tài)沉淀析出時(shí)形態(tài)9.3 沉淀類型和形成過程沉淀類型和形成過程 1 沉淀類型沉淀類型晶形沉淀晶形沉淀無定形沉淀無定形沉淀顆粒直徑顆粒直徑0.11 m凝乳狀沉淀凝乳狀沉淀膠體沉淀膠體沉淀0.020.1 m n n定向定向無定形沉淀無定形沉淀均相成核作用均相成核作用n n定向定向 n n凝聚凝聚晶形沉淀晶形沉淀3.晶形沉淀和無定形沉淀的生成晶形沉淀和無定形沉淀的生成在形成晶核后，溶液的構(gòu)晶離子

16、不斷向晶核表面擴(kuò)散，并沉積在晶核表面，使晶核逐漸在形成晶核后，溶液的構(gòu)晶離子不斷向晶核表面擴(kuò)散，并沉積在晶核表面，使晶核逐漸長大成為沉淀的微粒，沉淀微粒又可聚集為更大的聚集體的傾向。長大成為沉淀的微粒，沉淀微粒又可聚集為更大的聚集體的傾向。聚集過程聚集過程 在聚集過程的同時(shí)，構(gòu)晶離子還具有按一定的晶格排列而形成大晶粒的傾向。在聚集過程的同時(shí)，構(gòu)晶離子還具有按一定的晶格排列而形成大晶粒的傾向。定向過定向過程程沉淀類型與聚集速度和定向速度有關(guān)沉淀類型與聚集速度和定向速度有關(guān)。 聚集速度取決于溶液的相對(duì)過飽和度，相對(duì)過飽和度越大，聚集速度越大。 定向速度取決于定向速度取決于沉淀物的性質(zhì)，極性較強(qiáng)的物

17、質(zhì)，一般具有較大的定向速度。沉淀物的性質(zhì)，極性較強(qiáng)的物質(zhì)，一般具有較大的定向速度。如硫如硫酸鋇等。酸鋇等。 n n凝聚凝聚 n n定向定向，無定形沉淀。，無定形沉淀。 n n定向定向 n n凝聚凝聚，晶形沉淀。，晶形沉淀。 重量分析不僅要求沉淀的溶解度要小，而且應(yīng)當(dāng)是純凈的。但是當(dāng)沉淀自溶液中析出重量分析不僅要求沉淀的溶解度要小，而且應(yīng)當(dāng)是純凈的。但是當(dāng)沉淀自溶液中析出時(shí)，總有一些可溶性物質(zhì)隨之一起沉淀下來，影響沉淀的純度。時(shí)，總有一些可溶性物質(zhì)隨之一起沉淀下來，影響沉淀的純度。 影響沉淀純度的主要因素有共沉淀和后沉淀二種。影響沉淀純度的主要因素有共沉淀和后沉淀二種。 在進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)，某些可

18、溶性雜質(zhì)同時(shí)沉淀下來的現(xiàn)象，叫做共沉淀現(xiàn)象。在進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)，某些可溶性雜質(zhì)同時(shí)沉淀下來的現(xiàn)象，叫做共沉淀現(xiàn)象。9.4 影響沉淀純度的主要因素影響沉淀純度的主要因素后沉淀后沉淀 主沉淀形成后，主沉淀形成后，“誘導(dǎo)誘導(dǎo)”本難沉淀的雜質(zhì)沉淀下本難沉淀的雜質(zhì)沉淀下來來 縮短沉淀與母液共置的時(shí)間縮短沉淀與母液共置的時(shí)間表面吸附共沉淀表面吸附共沉淀 是膠體沉淀不純的主要原因，是膠體沉淀不純的主要原因， 洗滌洗滌吸留、包夾共沉淀吸留、包夾共沉淀 是晶形沉淀不純的主要原因，是晶形沉淀不純的主要原因，陳化、重結(jié)晶陳化、重結(jié)晶混晶共沉淀混晶共沉淀 預(yù)先將雜質(zhì)分離除去預(yù)先將雜質(zhì)分離除去9.4 影響沉淀純度的主要因

19、素影響沉淀純度的主要因素 共沉淀共沉淀一共沉淀一共沉淀1.沉淀的沉淀的表面表面上會(huì)吸附了雜質(zhì)產(chǎn)生上會(huì)吸附了雜質(zhì)產(chǎn)生吸附共沉淀吸附共沉淀。 原因原因:由于晶體表面上離子電荷的不完全平衡所引起的。因而導(dǎo)致沉淀表面吸附雜質(zhì)。由于晶體表面上離子電荷的不完全平衡所引起的。因而導(dǎo)致沉淀表面吸附雜質(zhì)。 表面吸附選擇性規(guī)律：表面吸附選擇性規(guī)律： (1)第一吸附層首先吸附構(gòu)晶離子。例如第一吸附層首先吸附構(gòu)晶離子。例如BaSO4沉淀容易吸附沉淀容易吸附Ba2+。其次，與構(gòu)晶離子大其次，與構(gòu)晶離子大小相近，電荷相同的離子容易被吸附，例如小相近，電荷相同的離子容易被吸附，例如BaSO4沉淀比較容易吸附沉淀比較容易吸附

20、Pb2+。 (2)第二吸附層選擇性是：價(jià)數(shù)越高越容易被吸附、如第二吸附層選擇性是：價(jià)數(shù)越高越容易被吸附、如Fe3+比比Fe2+容易被吸附。與構(gòu)晶容易被吸附。與構(gòu)晶離子生成難溶化合物或離解度較小的化合物的離子也容易被吸附。離子生成難溶化合物或離解度較小的化合物的離子也容易被吸附。30Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Cl-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-晶體表晶體表面面Ba2+Ba2+第一第一吸附吸附層層第二第二吸附吸附層層Cl-BaSO4沉淀表面吸附示意圖沉淀表面吸附示意圖影響沉淀表面雜質(zhì)吸附量的因素影響沉淀表面雜質(zhì)

21、吸附量的因素沉淀的總表面積越大，吸附量雜質(zhì)的越大：沉淀的總表面積越大，吸附量雜質(zhì)的越大：無定形沉淀較晶形沉淀吸附雜質(zhì)多，細(xì)小的晶形沉淀較粗大的晶形沉淀吸附雜質(zhì)多。無定形沉淀較晶形沉淀吸附雜質(zhì)多，細(xì)小的晶形沉淀較粗大的晶形沉淀吸附雜質(zhì)多。 溶液中雜質(zhì)的濃度越大，吸附量越大。溶液中雜質(zhì)的濃度越大，吸附量越大。 溶液的溫度：吸附作用是放熱過程，因此溫度升高時(shí)，雜質(zhì)吸附量減少。溶液的溫度：吸附作用是放熱過程，因此溫度升高時(shí)，雜質(zhì)吸附量減少。凡能與構(gòu)晶離子生成微溶化合物的離子優(yōu)先被吸附。凡能與構(gòu)晶離子生成微溶化合物的離子優(yōu)先被吸附。 表面吸附共沉淀表面吸附共沉淀減少措施：吸附是發(fā)生在沉淀的表面，洗滌沉淀

22、是減少吸附雜質(zhì)的有效方法。 2.2.混晶或固溶體：混晶或固溶體： 若溶液中雜質(zhì)離子與沉淀構(gòu)晶離子的半徑相近、晶體結(jié)構(gòu)相似時(shí)，形成混晶共沉淀。若溶液中雜質(zhì)離子與沉淀構(gòu)晶離子的半徑相近、晶體結(jié)構(gòu)相似時(shí)，形成混晶共沉淀。 BaSO BaSO4 4 PbSO PbSO4 4； AgCl AgCl AgBr AgBr； BaSO BaSO4 4 KMnO KMnO4 4 減少或消除混晶生成的最好方法，是將雜質(zhì)減少或消除混晶生成的最好方法，是將雜質(zhì)事先分離事先分離除去。除去。 共沉淀的量只與雜質(zhì)的含量及體系的平衡常數(shù)大小有關(guān)，改變沉淀?xiàng)l件和加強(qiáng)沉淀共沉淀的量只與雜質(zhì)的含量及體系的平衡常數(shù)大小有關(guān)，改變沉淀

23、條件和加強(qiáng)沉淀后的處理和洗滌、陳化，甚至再沉淀都沒有很大的效果。后的處理和洗滌、陳化，甚至再沉淀都沒有很大的效果。3.包藏(吸留和包夾)： 在沉淀過程中，由于沉淀生成太快，吸附的雜質(zhì)離子來不及離開沉淀表面就被隨后在沉淀過程中，由于沉淀生成太快，吸附的雜質(zhì)離子來不及離開沉淀表面就被隨后生成的沉淀所覆蓋，使得雜質(zhì)或母液被包藏在沉淀內(nèi)部，引起共沉淀。生成的沉淀所覆蓋，使得雜質(zhì)或母液被包藏在沉淀內(nèi)部，引起共沉淀。 包藏過程符合吸附規(guī)則。包藏過程符合吸附規(guī)則。 包藏是在結(jié)晶內(nèi)部，不能用洗滌方法除去，可通過包藏是在結(jié)晶內(nèi)部，不能用洗滌方法除去，可通過陳化或重結(jié)晶陳化或重結(jié)晶的方法予以減少。的方法予以減少。

24、二、二、 繼沉淀繼沉淀( (后沉淀后沉淀) ) PostprecipitationPostprecipitation 一種本來難于析出沉淀的物質(zhì)，或是形成穩(wěn)定的過飽和溶液而不能單獨(dú)沉淀的物質(zhì)，一種本來難于析出沉淀的物質(zhì)，或是形成穩(wěn)定的過飽和溶液而不能單獨(dú)沉淀的物質(zhì)，在另一種組分沉淀之后被在另一種組分沉淀之后被“ 誘導(dǎo)誘導(dǎo) ”而隨后也沉淀下來的現(xiàn)象，且它們沉淀的量隨放置而隨后也沉淀下來的現(xiàn)象，且它們沉淀的量隨放置的時(shí)間而加多。的時(shí)間而加多。 例如例如CaCCaC2 2O O4 4 ) C ) C2 2O O4 42- ) Mg2+ ) C2- ) Mg2+ ) C2 2O O4 42- 2- C

25、uS ) S2- ) Zn2+ ) S2- CuS ) S2- ) Zn2+ ) S2- 三、減少沉淀玷污的方法 (1) 選擇適當(dāng)?shù)姆治霾襟E。如測(cè)定微量組分時(shí)不要先沉淀主要組分。 (2) 選擇合適沉淀劑。如選擇有機(jī)沉淀劑。 (3) 改變雜質(zhì)的存在形式。 (4) 改善沉淀?xiàng)l件。包括溶液濃度、酸度、試劑加入次序和速度、陳化等。(見下表) (5) 再沉淀：將得到的沉淀過濾后溶解，再進(jìn)行第二次沉淀。沉淀?xiàng)l件對(duì)沉淀純度的影響沉淀?xiàng)l件對(duì)沉淀純度的影響沉淀?xiàng)l件沉淀?xiàng)l件表面吸附表面吸附混晶混晶吸留或包夾吸留或包夾后沉淀后沉淀稀釋溶液稀釋溶液00慢沉淀慢沉淀不定不定攪拌攪拌00陳化陳化不定不定加熱加熱不定不定0

26、洗滌洗滌000重結(jié)晶重結(jié)晶不定不定9.5 沉淀?xiàng)l件的選擇沉淀?xiàng)l件的選擇1. 晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件 -稀、熱、慢、攪、陳稀、熱、慢、攪、陳如何獲得純凈和顆粒大的沉淀。如何獲得純凈和顆粒大的沉淀。 稀溶液中進(jìn)行稀溶液中進(jìn)行: Q 。溶液的相對(duì)過飽和度不大，有利于形成大顆粒的沉淀。溶液的相對(duì)過飽和度不大，有利于形成大顆粒的沉淀。 為避免溶解損失，溶液的濃度不宜太稀。為避免溶解損失，溶液的濃度不宜太稀。 攪拌下滴加沉淀劑攪拌下滴加沉淀劑: 防止局部過濃，防止局部過濃， Q n n =K Q - s s 熱溶液中進(jìn)行熱溶液中進(jìn)行: s 降低溶液的相對(duì)過飽和度，獲得大顆粒沉淀；減少對(duì)雜質(zhì)的

27、吸附。降低溶液的相對(duì)過飽和度，獲得大顆粒沉淀；減少對(duì)雜質(zhì)的吸附。但要冷卻至室溫后再過濾，以減少溶解損失。但要冷卻至室溫后再過濾，以減少溶解損失。用構(gòu)晶離子溶液洗滌。用構(gòu)晶離子溶液洗滌。陳化陳化: 得到大、完整晶體，沉淀更加純凈。得到大、完整晶體，沉淀更加純凈。陳化陳化 ：沉淀完全后，讓沉淀與母液一起放置一段時(shí)間，使小晶粒溶解，大晶粒則逐漸長：沉淀完全后，讓沉淀與母液一起放置一段時(shí)間，使小晶粒溶解，大晶粒則逐漸長大；不完整的晶粒轉(zhuǎn)化為較完整的晶粒；亞穩(wěn)態(tài)的沉淀轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定態(tài)的沉淀；使沉淀更大；不完整的晶粒轉(zhuǎn)化為較完整的晶粒；亞穩(wěn)態(tài)的沉淀轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定態(tài)的沉淀；使沉淀更加純凈。但對(duì)混晶共沉淀、繼沉淀無效

28、。加純凈。但對(duì)混晶共沉淀、繼沉淀無效。2. 無定形沉淀的沉淀?xiàng)l件無定形沉淀的沉淀?xiàng)l件在熱的、濃的溶液中，不斷攪拌下進(jìn)行沉淀。 在熱和濃的溶液中，離子的水化程度降低，有利于得到含水量小、體積小、結(jié)構(gòu)緊密的沉淀，沉淀顆粒容易凝聚。 防止形成膠體溶液，減少沉淀表面對(duì)雜質(zhì)的吸附。 沉淀完畢，用熱水稀釋、攪拌，使吸附在沉淀表面的雜質(zhì)離開沉淀表面進(jìn)入溶液。 沉淀時(shí)加入大量電解質(zhì)或某些能引起沉淀微粒凝聚的膠體。 因電解質(zhì)能中和膠體微粒的電荷，減低其水化程度，有利于膠體顆粒的凝聚。為防止洗滌沉淀時(shí)發(fā)生膠溶現(xiàn)象，洗滌液中也應(yīng)加入適量電解質(zhì)。 ( NH4Cl 、NH4NO3)。 例：測(cè) SiO2，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中析

29、出帶負(fù)電荷的硅膠沉淀，沉淀不完全，向溶液加入帶正電荷的動(dòng)物膠，相互凝聚作用，使硅膠沉淀完全。 沉淀完畢，趁熱過濾，不必陳化。 因?yàn)闊o定形沉淀放置后，將逐漸失去水分而聚集得更為緊密，使吸附的雜質(zhì)難以洗去。3 均勻沉淀均勻沉淀 通過緩慢的化學(xué)反應(yīng)過程，逐步地、均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個(gè)通過緩慢的化學(xué)反應(yīng)過程，逐步地、均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個(gè)溶液中均勻地慢慢地形成，得到大顆粒的沉淀。溶液中均勻地慢慢地形成，得到大顆粒的沉淀。 用均勻沉淀法得到的沉淀，顆粒較大，表面吸附雜質(zhì)少，易過濾、易洗。用均勻沉淀法得到的沉淀，顆粒較大，表面吸附雜質(zhì)少，易過濾、易洗。 例如沉淀例如沉淀Ca

30、C2O4：在在Ca2+ 酸性溶液中加入酸性溶液中加入 H2C2O4，無無CaC2O4 沉淀產(chǎn)生沉淀產(chǎn)生 再加入再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 H2O = CO2 + 2NH3尿素水解產(chǎn)生尿素水解產(chǎn)生 NH3 逐步提高溶液的逐步提高溶液的 pH ，C2O42- 升高，緩慢析出升高，緩慢析出CaC2O4 沉淀沉淀 練習(xí)題1、為什么要進(jìn)行陳化？哪些情況不需要進(jìn)行陳化？答：初生成的沉淀顆粒有大有小，而大顆粒的溶解度比小顆粒小，經(jīng)陳化之后，小的沉淀顆粒的溶解，大的沉淀顆粒長的更大；另外還可以使亞穩(wěn)態(tài)晶型沉淀變成穩(wěn)態(tài)晶型沉淀，使不完整是晶體沉淀變成完整的晶體沉淀，因而減少雜質(zhì)含量，便于過濾和洗滌，所以要進(jìn)行陳化過程。當(dāng)有后沉淀現(xiàn)象發(fā)生時(shí)，陳化反應(yīng)增加雜質(zhì)的含量；對(duì)于高價(jià)氫氧化物陳化時(shí)會(huì)失去水份而聚集的十分緊密，不易洗滌除去所吸附的雜質(zhì)。所以在上述情況下，沉淀完畢應(yīng)立即過濾，不需要進(jìn)行陳化。2.、均勻沉淀法有何優(yōu)點(diǎn)？答：均勻沉淀法使沉淀劑從溶液中緩慢地、均勻地產(chǎn)生出來，則沉淀劑不致過大，因而過飽和不致超過臨界過飽和比太多，產(chǎn)生的晶核較少，易于過濾和洗滌。9.6 有機(jī)沉淀劑有機(jī)沉淀劑特點(diǎn)特點(diǎn)選擇性較高選擇性較高溶解度小，有利于沉淀完全溶解度小，有利于沉淀完全無機(jī)雜質(zhì)吸附少，