樣品前處理方法調研

1、精品資料樣品前處理方法調研樣品前處理指的是樣品的制備和對樣品中的待測組分進行提取、凈化、濃縮的過程。 目的是為了消除基質干擾、保護儀器、提高檢測方法的靈敏度、選擇性、準確度、精密度。在獲得具有代表性的樣品之后，采用合適的樣品分解和溶解的方法，使被測組分轉變成可測定的形式。1. 樣品的采集、制備及保存采集：分析的首項工作從大量的分析對象（即總體中）抽出一部分（即樣品）作為分析材料， 這項工作稱為樣品的采集。采集的樣品要均勻，有代表性，采集和貯存過程中不應損失和發(fā)生化學變化，并設法保持原有的理化指標，防止成分逸散或帶入雜質。制備： 按采樣規(guī)程采取的樣品往往數(shù)量很多，顆粒太大， 組成不均勻。 因此為

2、了確保分析結果的正確性，必須對樣品進行粉碎、混勻、縮分，使任何一個部分都能代表全部樣品的成分。保存： 結合分析方法，在采樣時加入某些溶劑或試劑，使待測成分處于穩(wěn)定狀態(tài)。樣品保存應注意防止污染、腐敗、變質，穩(wěn)定水分，固定待測組分，做到器具干凈、密閉，盡快分析，不能馬上分析的樣品最好冷凍升華、干燥來保存。2. 不同分析方法所需的前處理常用方法2.1 蒸餾蒸餾是從混合液體樣品中分離出揮發(fā)性和半揮發(fā)性的組分，是一種使用廣泛的分離方法，根據(jù)液體混合物中液體和蒸氣之間混合組分的分配差別進行分離。蒸餾技術是揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機物樣品精制的第一選擇，可以成功地用于色譜分析前樣品的精制、清洗或者混合樣品的預分離

3、。一種材料在不同溫度下的飽和蒸氣壓變化是蒸餾分離的基礎。大體說來， 如果液體混合物中兩種組分的蒸氣壓具有較大差別，就可以富集蒸氣相中更多的揮發(fā)性和半揮發(fā)性的組分。兩相液相和蒸氣相可以分別地被回收，揮發(fā)性和半揮發(fā)性的組分富集在氣相中而不揮發(fā)性組分被富集在液相中。2.2 溶劑萃取可編輯修改精品資料在液體、 固體或者氣體中含有的某些物質， 使用溶劑將它們溶解出來， 這樣的方法也稱作溶劑萃取， 包括液一液萃取、 液一固萃取和液 -氣萃取 (溶液吸收 )等，它們都是屬于兩相間的傳質過程，即物質從一相轉入另一相的過程。液 -液萃取常用于樣品中被測物質與基質的分離，它基于被測組分在不相混溶的兩種溶劑中溶解度

4、或分配比的不同， 在兩種不相溶液體或相之間通過分配對樣品進行分離而達到被測物質純化和消除干擾物質的目的。 常規(guī)的液 -液萃取方法使用分液漏斗， 若分配系數(shù)過小，則采用連續(xù)液 - 液萃取、微萃取技術或萃取小柱等技術。液固萃取是利用溶劑對固體混合物中所需成分的溶解度大，對雜質的溶解度小來達到提取分離的目的。 一種方法是把固體物質放于溶劑中長期浸泡而達到萃取的目的，但是這種方法時間長，消耗溶劑，萃取效率也不高。另一種是采用索氏提取器的方法，它是利用溶劑的回流和虹吸原理，對固體混合物中所需成分進行連續(xù)提取。當提取筒中回流下的溶劑的液面超過索氏提取器的虹吸管時，提取筒中的溶劑流回圓底燒瓶內，即發(fā)生虹吸

5、.隨溫度升高，再次回流開始， 每次虹吸前，固體物質都能被純的熱溶劑所萃取，溶劑反復利用，縮短了提取時間， 所以萃取效率較高，但這種方法適用于提取溶解度較小的物質，但當物質受熱易分解和萃取劑沸點較高時，不宜用此種方法。液 -氣萃取使用溶液吸收方法可以收集氣態(tài)、蒸汽和氣溶膠等樣品，被抽取氣體樣品通過吸收液時， 在氣泡和吸收液的界面上， 欲測組分的分子由于溶解作用或者化學反應很快地進入吸收液中， 同時氣泡中間的氣體分子因存在濃度梯度和運動速度極快，能夠迅速地擴散到氣 - 液界面上。因此，整個氣泡中欲測組分的分子很快地被溶解吸收。2.3 固相萃取固相萃取就是利用固體吸附劑將液體樣品中的目標化合物吸附，

6、與樣品的基體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液洗脫或加熱解吸附，達到分離和富集目標化合物的目的，簡稱SPE 。與傳統(tǒng)的液液萃取法相比較可以提高分析物的回收率，更有效的將分析物與干擾組分分離，減少樣品預處理過程，操作簡單、省時、省力。SPE 技術基于液 - 固相色譜理論， 采用選擇性吸附、 選擇性洗脫的方式對樣品進行富集、分離、 凈化，是一種包括液相和固相的物理萃取過程；也可以將其近似地看作一種簡單的色譜過程。SPE 是利用選擇性吸附與選擇性洗脫的液相色譜法分離原理。較常用的方法是使液體樣品溶液通過吸附劑，保留其中被測物質，再選用適當強度溶劑沖去雜質，然后用少量溶劑可編輯修改精品資料迅速洗脫被測物

7、質，從而達到快速分離凈化與濃縮的目的。也可選擇性吸附干擾雜質，而讓被測物質流出；或同時吸附雜質和被測物質，再使用合適的溶劑選擇性洗脫被測物質。2,4 氣體萃取氣體萃取即頂空技術，采用氣體進樣，可專一性收集樣品中的易揮發(fā)性成分，與液-液萃取和固相萃取相比既可避免在除去溶劑時引起揮發(fā)物的損失，又可降低共提物引起的噪音，具有更高靈敏度和分析速度，對分析人員和環(huán)境危害小，操作簡便，是一種符合“綠色分析化學”要求的分析手段。頂空分析方法隨氣相色譜分析方法的發(fā)展在不斷更新和發(fā)展，現(xiàn)代頂空分析法已形成一個相對較為完善的分析體系。主要分為靜態(tài)頂空分析、動態(tài)頂空分析、頂空 -固相微萃取三類。2.5 膜分離膜是具

8、有選擇性分離功能的材料。利用膜的選擇性分離實現(xiàn)料液的不同組分的分離、純化、濃縮的過程稱作膜分離。膜分離與傳統(tǒng)過濾的不同在于，膜可以在分子范圍內進行分離，并且這過程是一種物理過程，不需發(fā)生相的變化和添加助劑。膜的孔徑一般為微米級，依據(jù)其孔徑的不同（或稱為截留分子量），可將膜分為微濾膜（MF ）、超濾膜（ UF ）、納濾膜（ NF ）和反滲透膜（RO ）等；根據(jù)材料的不同，可分為無機膜和有機膜：無機膜主要還只有微濾級別的膜，主要是陶瓷膜和金屬膜，有機膜是由高分子材料做成的，如醋酸纖維素、芳香族聚酰胺、聚醚砜、聚氟聚合物等等。2.6 熱解析熱解析技術是一種二合一技術: 集采樣與濃縮于一體, 然后將樣

9、品從采樣管中轉移出來后進行檢測。 熱解析采用加熱的方式將有機化合物從采樣管中釋放出來，而不是用溶劑洗脫的方法，這使得熱解析技術避免了較長的溶劑洗脫時間，且在色譜圖中無溶劑峰。熱解析儀采用填充有吸附劑的玻璃管捕獲您感興趣的有機化合物，然后將它們導入氣相色譜儀中， 通過氣相色譜， 這些有機化合物得到分離和測定。解析過程中使用兩種吸附管兩級解析：首先，采用大體積采樣將化合物保留在高容量的吸附管（采樣管）中，然后加熱解析到下一級毛細聚焦管中（一級解析）；第二步，富集在毛細聚焦管中的樣品再次加熱解析后導入氣相色譜毛細管中（二級解析）。采用毛細聚焦管二級富集解析，只需較小的載氣量就可以把富集在毛細聚焦管中

10、的分析物導入氣相色譜，提高了進樣效率，并且可以得到尖銳可編輯修改精品資料的化合物峰形。毛細聚焦管技術避免了水的干擾，增強了極性化合物的分析。2.7 衍生化技術衍生化是將樣品中的待測組分制成衍生物，使其更適合于特定的分析方法。衍生化技術就是通過化學反應將樣品中難于分析檢測的目標化合物定量的轉化成另一易于分析檢測的化合物，通過后者的分析檢測可以對目標化合物進行定性和(或 )定量分析。一般化學衍生法主要有以下幾個目的：提高樣品檢測的靈敏度；改善樣品混合物的分離度；適合于進一步做結構鑒定，如質譜、紅外或核磁共振等。衍生化反應從是否形成共價鍵來說，可分為兩種： 標記和非標記反應。標記反應是在反應過程中，

11、 被分析物與標記試劑之間生成共價鍵；所有其它類型的反應，如形成離子對、光解、氧化還原、 電化學反應等都是非標記反應。另一種區(qū)分衍生化反應是從衍生反應的場所來分， 有柱前衍生化，柱上衍生化和柱后衍生化三種。從是否與儀器聯(lián)機的角度來分有：在線、離線和旁線(自動化 )三種。目前在HPLC 中以離線的柱前衍生法(簡稱柱前衍生法)與在線的柱后衍生法(簡稱柱后衍生法)使用居多，旁線衍生化方法是發(fā)展方向。柱前衍生法和柱后衍生法各有其優(yōu)缺點。柱前衍生法的優(yōu)點是：相對自由地選擇反應條件；不存在反應動力學的限制；衍生化的副產物可進行預處理以降低或消除其干擾；容易允許多步反應的進行；有較多的衍生化試劑可選擇；不需要復雜的儀器設備。缺點是：形成的副產物可能對色譜分離造成較大困難；在衍生化過程中，容易引入雜