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1、第八章第八章 分子發(fā)光分析分子發(fā)光分析M + 能量能量MM + 熱量熱量M + 熱量熱量 + h 10-7-10-9s熒光熒光F10-3-10s 磷光磷光P分子發(fā)光:基態(tài)分子吸收能量被激發(fā),然后從不穩(wěn)定的分子發(fā)光:基態(tài)分子吸收能量被激發(fā),然后從不穩(wěn)定的 激發(fā)態(tài)返回基態(tài)并發(fā)射出光子的現(xiàn)象激發(fā)態(tài)返回基態(tài)并發(fā)射出光子的現(xiàn)象發(fā)光分析的特點(diǎn):發(fā)光分析的特點(diǎn): 1) 靈敏度高。檢測(cè)限比吸收光譜法低靈敏度高。檢測(cè)限比吸收光譜法低1-3個(gè)數(shù)量級(jí)。個(gè)數(shù)量級(jí)。2) 發(fā)光參數(shù)多,可進(jìn)行動(dòng)力學(xué)分析。發(fā)光參數(shù)多,可進(jìn)行動(dòng)力學(xué)分析。3) 線性范圍寬。線性范圍寬。 4) 選擇性比吸收光譜法好。選擇性比吸收光譜法好。5) 應(yīng)
2、用范圍不及吸收光譜法廣。應(yīng)用范圍不及吸收光譜法廣。單重態(tài)基態(tài),單重態(tài)基態(tài),S0S=+1/2-1/2=0M=2S+1=1激發(fā)單重態(tài),激發(fā)單重態(tài),S Si iS=+1/2-1/2=0M=2S+1=1激發(fā)三重態(tài),激發(fā)三重態(tài),T Ti iS=+1/2+1/2=1M=2S+1=3允許躍遷允許躍遷禁戒躍遷1) 單、三重態(tài)電子自旋方向不同,且激發(fā)三重態(tài)能級(jí)較低;單、三重態(tài)電子自旋方向不同,且激發(fā)三重態(tài)能級(jí)較低;2) 三重態(tài)的壽命更長(zhǎng)。三重態(tài)的壽命更長(zhǎng)。1. 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)8.1.1 熒光產(chǎn)生的機(jī)理熒光產(chǎn)生的機(jī)理2. 去活化過(guò)程去活化過(guò)程失活過(guò)程失活過(guò)程輻射失活輻射失活非輻射失活非輻射失活分子間能量轉(zhuǎn)移失活分子
3、間能量轉(zhuǎn)移失活熒光熒光磷光磷光振動(dòng)馳豫振動(dòng)馳豫內(nèi)轉(zhuǎn)換內(nèi)轉(zhuǎn)換外轉(zhuǎn)換外轉(zhuǎn)換系間跨躍系間跨躍處于激發(fā)態(tài)分子不穩(wěn)定,通過(guò)輻射或非輻射躍遷等處于激發(fā)態(tài)分子不穩(wěn)定,通過(guò)輻射或非輻射躍遷等去活化過(guò)程返回至基態(tài)。這些過(guò)程包括:去活化過(guò)程返回至基態(tài)。這些過(guò)程包括:1) 振動(dòng)弛豫振動(dòng)弛豫(Vibrational Relaxation, VR)同一電子能級(jí)內(nèi),以熱能量交換形式由高振動(dòng)能級(jí)至同一電子能級(jí)內(nèi),以熱能量交換形式由高振動(dòng)能級(jí)至相鄰低振動(dòng)能級(jí)間的躍遷。相鄰低振動(dòng)能級(jí)間的躍遷。振動(dòng)馳豫時(shí)間:振動(dòng)馳豫時(shí)間:10-12s2) 內(nèi)轉(zhuǎn)換內(nèi)轉(zhuǎn)換(Internal Conversion,IC)在相同多重態(tài)的電子能級(jí)中,若較
4、高電子能級(jí)的低振在相同多重態(tài)的電子能級(jí)中,若較高電子能級(jí)的低振動(dòng)能層與較低電子能級(jí)的高振動(dòng)能層相重疊,則電子動(dòng)能層與較低電子能級(jí)的高振動(dòng)能層相重疊,則電子可在重疊的能層之間通過(guò)振動(dòng)耦合產(chǎn)生無(wú)輻射躍遷,可在重疊的能層之間通過(guò)振動(dòng)耦合產(chǎn)生無(wú)輻射躍遷,如如S2-S1;T2-T1。內(nèi)轉(zhuǎn)換時(shí)間:內(nèi)轉(zhuǎn)換時(shí)間:10-12s3) 外轉(zhuǎn)換外轉(zhuǎn)換(External Conversion,EC)受激分子與溶劑或其它分子相互作用發(fā)生能量轉(zhuǎn)換而受激分子與溶劑或其它分子相互作用發(fā)生能量轉(zhuǎn)換而使熒光或磷光強(qiáng)度減弱甚至消失的過(guò)程,也稱(chēng)使熒光或磷光強(qiáng)度減弱甚至消失的過(guò)程,也稱(chēng)“熄滅熄滅”或或“猝滅猝滅”。4) 系間跨躍系間跨躍
5、(Intersystem Conversion,ISC)當(dāng)不同多重態(tài)的兩個(gè)電子能層有較大重疊時(shí),處于這當(dāng)不同多重態(tài)的兩個(gè)電子能層有較大重疊時(shí),處于這兩個(gè)能層上的受激電子的自旋方向發(fā)生變化,即可通兩個(gè)能層上的受激電子的自旋方向發(fā)生變化,即可通過(guò)自旋過(guò)自旋-軌道耦合而產(chǎn)生無(wú)輻射躍遷的過(guò)程。軌道耦合而產(chǎn)生無(wú)輻射躍遷的過(guò)程。處于單重激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能層的分子,在處于單重激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能層的分子,在10-9-10-7s的時(shí)間內(nèi)發(fā)射光子回到基態(tài)各振動(dòng)能層的過(guò)程。的時(shí)間內(nèi)發(fā)射光子回到基態(tài)各振動(dòng)能層的過(guò)程。5) 熒光發(fā)射熒光發(fā)射從單重態(tài)到三重態(tài)分子間發(fā)生系間跨躍躍遷后,再經(jīng)從單重態(tài)到三重態(tài)分子間發(fā)生系間跨躍
6、躍遷后,再經(jīng)振動(dòng)弛豫回到三重態(tài)最低振動(dòng)能層,最后,在振動(dòng)弛豫回到三重態(tài)最低振動(dòng)能層,最后,在10-4-10s內(nèi)躍遷到基態(tài)的各振動(dòng)能層所產(chǎn)生的輻射。內(nèi)躍遷到基態(tài)的各振動(dòng)能層所產(chǎn)生的輻射。6) 磷光發(fā)射磷光發(fā)射0111STTS磷光發(fā)射振動(dòng)弛豫系間跨越低振動(dòng)能層高振動(dòng)層8.1.2 熒光光譜熒光光譜 1. 激發(fā)光譜激發(fā)光譜固定某一發(fā)射波長(zhǎng),測(cè)定該波長(zhǎng)下的熒光發(fā)射強(qiáng)固定某一發(fā)射波長(zhǎng),測(cè)定該波長(zhǎng)下的熒光發(fā)射強(qiáng)度隨激發(fā)波長(zhǎng)變化的光譜,即為熒光激發(fā)光譜。度隨激發(fā)波長(zhǎng)變化的光譜,即為熒光激發(fā)光譜。2. 發(fā)射光譜發(fā)射光譜 固定某一激發(fā)波長(zhǎng),測(cè)定熒光發(fā)射強(qiáng)度隨發(fā)射波長(zhǎng)變固定某一激發(fā)波長(zhǎng),測(cè)定熒光發(fā)射強(qiáng)度隨發(fā)射波長(zhǎng)變
7、化的光譜,得到熒光發(fā)射光譜,又稱(chēng)熒光光譜?;墓庾V,得到熒光發(fā)射光譜,又稱(chēng)熒光光譜。 4. 三維熒光光譜三維熒光光譜以熒光強(qiáng)度、激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)為坐標(biāo)繪制的熒光光譜圖。以熒光強(qiáng)度、激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)為坐標(biāo)繪制的熒光光譜圖。3. 同步熒光光譜同步熒光光譜同時(shí)記錄熒光物質(zhì)的發(fā)射光譜和熒光光譜。同時(shí)記錄熒光物質(zhì)的發(fā)射光譜和熒光光譜。8.1.3 熒光光譜的基本特征熒光光譜的基本特征 熒光發(fā)射波長(zhǎng)比激發(fā)波長(zhǎng)更長(zhǎng),即產(chǎn)生熒光發(fā)射波長(zhǎng)比激發(fā)波長(zhǎng)更長(zhǎng),即產(chǎn)生Stokes位移。位移。(1) 斯托克位移斯托克位移(2) 形狀形狀 熒光光譜形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無(wú)關(guān)。熒光光譜形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無(wú)關(guān)。(3) 鏡像對(duì)稱(chēng)鏡像對(duì)稱(chēng)通
8、常熒光光譜與吸收光譜呈鏡像對(duì)稱(chēng)關(guān)系。通常熒光光譜與吸收光譜呈鏡像對(duì)稱(chēng)關(guān)系。解釋解釋1:能層結(jié)構(gòu)相似性:能層結(jié)構(gòu)相似性 能層結(jié)構(gòu)相似性熒光為第一電子能層結(jié)構(gòu)相似性熒光為第一電子激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能層躍遷到基激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能層躍遷到基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能層而形成,即其形狀態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能層而形成,即其形狀與基態(tài)振動(dòng)能級(jí)分布有關(guān)。與基態(tài)振動(dòng)能級(jí)分布有關(guān)。 吸收光譜是由基態(tài)最低振動(dòng)能層吸收光譜是由基態(tài)最低振動(dòng)能層躍遷到第一電子激發(fā)單重態(tài)的各個(gè)振躍遷到第一電子激發(fā)單重態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能層而形成,即其形狀與第一電子動(dòng)能層而形成,即其形狀與第一電子激發(fā)單重態(tài)的振動(dòng)能級(jí)分布有關(guān)。激發(fā)單重態(tài)的振動(dòng)能級(jí)分布有關(guān)。 由
9、于激發(fā)態(tài)和基態(tài)的振動(dòng)能層分由于激發(fā)態(tài)和基態(tài)的振動(dòng)能層分布具有相似性,因而呈鏡像對(duì)稱(chēng)。布具有相似性,因而呈鏡像對(duì)稱(chēng)。由于電子吸收躍遷速率極快(由于電子吸收躍遷速率極快(10-15s),此時(shí)核的相對(duì)),此時(shí)核的相對(duì)位置可視為不變。當(dāng)兩個(gè)能層間吸收躍遷的幾率越大,位置可視為不變。當(dāng)兩個(gè)能層間吸收躍遷的幾率越大,其相反躍遷的幾率也越大,即產(chǎn)生的光譜呈鏡像對(duì)稱(chēng)。其相反躍遷的幾率也越大,即產(chǎn)生的光譜呈鏡像對(duì)稱(chēng)。解釋解釋2:位能曲線(:位能曲線(Frank-Condon原理)原理)1. 產(chǎn)生并可觀察到熒光的條件:產(chǎn)生并可觀察到熒光的條件:(1) 分子具有與輻射頻率相應(yīng)的熒光結(jié)構(gòu)(內(nèi)因);分子具有與輻射頻率相
10、應(yīng)的熒光結(jié)構(gòu)(內(nèi)因);(2) 吸光后被激發(fā)的分子具有高的熒光量子產(chǎn)率。吸光后被激發(fā)的分子具有高的熒光量子產(chǎn)率。 凡是使凡是使kF增加,其它去活化常數(shù)降低的因素均可增加熒增加,其它去活化常數(shù)降低的因素均可增加熒光量子產(chǎn)率。光量子產(chǎn)率。PECISCICVRFFkkkkkkk吸收的光量子數(shù)發(fā)射的熒光量子數(shù)8.1.4 熒光的產(chǎn)率與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系熒光的產(chǎn)率與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系通常,通常,kF由分子結(jié)構(gòu)決定(內(nèi)因),其它參數(shù)則由化由分子結(jié)構(gòu)決定(內(nèi)因),其它參數(shù)則由化學(xué)環(huán)境和結(jié)構(gòu)共同決定。學(xué)環(huán)境和結(jié)構(gòu)共同決定。2. 熒光與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系熒光與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 2) 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)3) 剛性平面性結(jié)構(gòu)剛性平面性
11、結(jié)構(gòu)4) 取代基效應(yīng)取代基效應(yīng)給電子取代基使熒光強(qiáng)度增大。如給電子取代基使熒光強(qiáng)度增大。如-OH、-NH2取代;取代;共軛度越大,發(fā)射波長(zhǎng)紅移,發(fā)光強(qiáng)度增加。共軛度越大,發(fā)射波長(zhǎng)紅移,發(fā)光強(qiáng)度增加。吸電子取代基則降低熒光強(qiáng)度。如吸電子取代基則降低熒光強(qiáng)度。如RCO-、 -NO2取代;取代;在發(fā)光分子中引入重原子時(shí)磷光增強(qiáng)熒光減弱。在發(fā)光分子中引入重原子時(shí)磷光增強(qiáng)熒光減弱。1) 躍遷類(lèi)型:躍遷類(lèi)型: *、 *n 躍遷熒光相率高;躍遷熒光相率高;(1) 溶劑效應(yīng)溶劑效應(yīng)(2) 溫度溫度(3) pH值值8.1.5 影響熒光強(qiáng)度的外因影響熒光強(qiáng)度的外因a. 溶劑極性可增加或降低熒光強(qiáng)度;溶劑極性可增加
12、或降低熒光強(qiáng)度;b. 與溶劑作用從而改變熒光物質(zhì)結(jié)構(gòu)來(lái)改變熒光強(qiáng)度。與溶劑作用從而改變熒光物質(zhì)結(jié)構(gòu)來(lái)改變熒光強(qiáng)度。溫度增加,熒光強(qiáng)度下降溫度增加,熒光強(qiáng)度下降有機(jī)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)在不同有機(jī)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)在不同pH值發(fā)生變化,改變熒光強(qiáng)度值發(fā)生變化,改變熒光強(qiáng)度無(wú)機(jī)熒光物質(zhì)的穩(wěn)定性受無(wú)機(jī)熒光物質(zhì)的穩(wěn)定性受pH值影響,熒光強(qiáng)度發(fā)生改變。值影響,熒光強(qiáng)度發(fā)生改變。 (5) 熒光猝滅熒光猝滅(4) 內(nèi)濾光和自吸:均可使熒光強(qiáng)度下降內(nèi)濾光和自吸:均可使熒光強(qiáng)度下降碰撞猝滅碰撞猝滅靜態(tài)猝滅靜態(tài)猝滅轉(zhuǎn)入三重態(tài)的猝滅轉(zhuǎn)入三重態(tài)的猝滅自猝滅自猝滅電子轉(zhuǎn)移猝滅電子轉(zhuǎn)移猝滅溶液的熒光強(qiáng)度溶液的熒光強(qiáng)度afIIlctaIIII
13、10100)1 (1013 . 200lclcfeIIIlcIlcIIf003 . 2)3 . 21 (1 KcIf即:熒光測(cè)定必須在稀溶液中才可用于定量。即:熒光測(cè)定必須在稀溶液中才可用于定量。02. 0lc8.1.6 熒光儀器熒光儀器組成組成:激發(fā)光源、樣品池、單色器、檢測(cè)器。:激發(fā)光源、樣品池、單色器、檢測(cè)器。1. 光源:氙燈、高壓汞燈、激光光源:氙燈、高壓汞燈、激光2. 樣品池:低熒光、不吸收紫外光的石英矩形或方形池樣品池:低熒光、不吸收紫外光的石英矩形或方形池3. 單色器:以光柵作為色散元件,兩個(gè)單色器單色器:以光柵作為色散元件,兩個(gè)單色器4. 檢測(cè)器:光電倍增管,并與激發(fā)光成直角。
14、檢測(cè)器:光電倍增管,并與激發(fā)光成直角。氙燈:氙燈:200-700nm,分子燈,連續(xù)光譜,分子燈,連續(xù)光譜高壓汞燈:高壓汞燈:365、405、436nm,線狀光譜,線狀光譜激光:?jiǎn)紊院?,?qiáng)度大,通常用激光:?jiǎn)紊院?,?qiáng)度大,通常用Ar激光激光激發(fā)單色器:選擇激發(fā)波長(zhǎng);激發(fā)單色器:選擇激發(fā)波長(zhǎng);發(fā)射單色器:分離出熒光發(fā)射波長(zhǎng)。發(fā)射單色器:分離出熒光發(fā)射波長(zhǎng)。特殊點(diǎn):特殊點(diǎn):(1) 有兩個(gè)單色器,光源與檢測(cè)器通常成直角有兩個(gè)單色器,光源與檢測(cè)器通常成直角(2) 固定激發(fā)波長(zhǎng),掃描發(fā)射波長(zhǎng)可得發(fā)射光譜固定激發(fā)波長(zhǎng),掃描發(fā)射波長(zhǎng)可得發(fā)射光譜(3) 固定發(fā)射波長(zhǎng),掃描激發(fā)波長(zhǎng)可得激發(fā)光譜固定發(fā)射波長(zhǎng),掃
15、描激發(fā)波長(zhǎng)可得激發(fā)光譜熒光光度計(jì)組成示意圖熒光光度計(jì)組成示意圖8.1.7 熒光分析法及其應(yīng)用熒光分析法及其應(yīng)用8.1.7.1 定量分析方法定量分析方法1. 校準(zhǔn)曲線法校準(zhǔn)曲線法2. 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法:標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法:2121ccII3. 多組分混合物的熒光分析多組分混合物的熒光分析(1) 如果兩組分的熒光峰如果兩組分的熒光峰相互不干擾相互不干擾,可,可直接直接測(cè)定測(cè)定;(2) 如果兩組分的熒光峰如果兩組分的熒光峰相互干擾相互干擾,但,但激發(fā)光譜激發(fā)光譜有有 顯著顯著區(qū)別區(qū)別,可選用不同的激發(fā)光進(jìn)行測(cè)定;,可選用不同的激發(fā)光進(jìn)行測(cè)定;(3) 如果兩組分的熒光峰和激發(fā)光譜如果兩組分的熒光峰和激發(fā)光譜相互干擾
16、相互干擾,可選,可選 兩個(gè)波長(zhǎng),兩個(gè)波長(zhǎng),解聯(lián)立方程解聯(lián)立方程;8.1.7.2 應(yīng)用應(yīng)用1. 無(wú)機(jī)化合物的分析無(wú)機(jī)化合物的分析芳香族化合物:具有共軛的不飽和體系,直接熒光測(cè)定。芳香族化合物:具有共軛的不飽和體系,直接熒光測(cè)定。加入某種試劑將非熒光物質(zhì)轉(zhuǎn)化為熒光物質(zhì)進(jìn)行分析加入某種試劑將非熒光物質(zhì)轉(zhuǎn)化為熒光物質(zhì)進(jìn)行分析2. 有機(jī)化合物的熒光測(cè)定有機(jī)化合物的熒光測(cè)定鈹、鋁、硼、鎵、硒、鎂及某些稀土元素鈹、鋁、硼、鎵、硒、鎂及某些稀土元素?zé)晒夥治鰺晒夥治龇?、硫、鐵、銀、鈷、鎳等氟、硫、鐵、銀、鈷、鎳等熒光猝滅熒光猝滅脂肪族化合物:與某種有機(jī)試劑作用后生成能熒光的化合脂肪族化合物:與某種有機(jī)試劑作用后
17、生成能熒光的化合 物,通過(guò)測(cè)定其熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析。物,通過(guò)測(cè)定其熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析。熒光分析的特點(diǎn):熒光分析的特點(diǎn):1) 靈敏度高:檢出限比靈敏度高:檢出限比UV-Vis低低2-4個(gè)數(shù)量級(jí);個(gè)數(shù)量級(jí);2) 選擇性好:可同時(shí)用激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜定性;選擇性好:可同時(shí)用激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜定性;3) 結(jié)構(gòu)信息量多:包括物質(zhì)激發(fā)光譜、發(fā)射光譜、光強(qiáng)、結(jié)構(gòu)信息量多:包括物質(zhì)激發(fā)光譜、發(fā)射光譜、光強(qiáng)、 熒光量子效率、熒光壽命等。熒光量子效率、熒光壽命等。5) 應(yīng)用不廣泛:應(yīng)用不廣泛:4) 線性范圍寬線性范圍寬電子由第一電子由第一激發(fā)單重態(tài)激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí),以系間竄躍的最低振動(dòng)能級(jí),以
18、系間竄躍方式轉(zhuǎn)至第一方式轉(zhuǎn)至第一激發(fā)三重態(tài)激發(fā)三重態(tài),經(jīng)振動(dòng)馳豫,轉(zhuǎn)至其最低,經(jīng)振動(dòng)馳豫,轉(zhuǎn)至其最低振動(dòng)能級(jí),由此激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí),發(fā)射磷光。振動(dòng)能級(jí),由此激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí),發(fā)射磷光。8.2 分子磷光法分子磷光法8.2.1 磷光的產(chǎn)生磷光的產(chǎn)生和強(qiáng)度和強(qiáng)度T1S0躍遷過(guò)程是自旋禁阻的,發(fā)光速率較慢,約為躍遷過(guò)程是自旋禁阻的,發(fā)光速率較慢,約為10-4-10s,因此,在停止激發(fā)光照射后,磷光仍持續(xù)一段時(shí)間。,因此,在停止激發(fā)光照射后,磷光仍持續(xù)一段時(shí)間。熒光熒光由激發(fā)由激發(fā)單重態(tài)單重態(tài)最低振動(dòng)能層至基態(tài)各振動(dòng)能層最低振動(dòng)能層至基態(tài)各振動(dòng)能層間躍遷產(chǎn)生的;間躍遷產(chǎn)生的;熒光與磷光的根本區(qū)別:熒光與
19、磷光的根本區(qū)別:磷光磷光是由激發(fā)是由激發(fā)三重態(tài)三重態(tài)的最低振動(dòng)能層至基態(tài)各振動(dòng)的最低振動(dòng)能層至基態(tài)各振動(dòng)能層間躍遷產(chǎn)生的。能層間躍遷產(chǎn)生的。1. 磷光的特點(diǎn)磷光的特點(diǎn)1) 磷光波長(zhǎng)比熒光的長(zhǎng)磷光波長(zhǎng)比熒光的長(zhǎng)(T1CA時(shí),時(shí), CB 為常數(shù),發(fā)光反應(yīng)可視為一級(jí)反應(yīng)為常數(shù),發(fā)光反應(yīng)可視為一級(jí)反應(yīng)AAkcdtdcvACLCLCLcdtdtdcdtIS ACLACLCLkcdtdctI A + BC* +D發(fā)光物發(fā)光物質(zhì)質(zhì)化學(xué)發(fā)光總強(qiáng)度與分析物濃度呈線性關(guān)系,可用于定量分析化學(xué)發(fā)光總強(qiáng)度與分析物濃度呈線性關(guān)系,可用于定量分析待測(cè)物質(zhì)待測(cè)物質(zhì)發(fā)光總強(qiáng)發(fā)光總強(qiáng)度度8.3.3 化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的類(lèi)型化學(xué)發(fā)光反
20、應(yīng)的類(lèi)型1. 液相化學(xué)發(fā)光液相化學(xué)發(fā)光研究和應(yīng)用的比較廣泛的有魯米諾、光澤精、沒(méi)食研究和應(yīng)用的比較廣泛的有魯米諾、光澤精、沒(méi)食子酸、洛粉堿、過(guò)氧草酸鹽等。子酸、洛粉堿、過(guò)氧草酸鹽等。魯米諾是最常用的發(fā)光試劑魯米諾是最常用的發(fā)光試劑,可以測(cè)定,可以測(cè)定Cl2、HOCl、OCl-、H2O2、O2和和NO2,化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的量子效率為,化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的量子效率為0.010.05魯米諾在堿性溶液中和魯米諾在堿性溶液中和H2O2等氧化劑反應(yīng),生成最大波等氧化劑反應(yīng),生成最大波長(zhǎng)為長(zhǎng)為425 nm的光輻射的光輻射N(xiāo)HNHOONH22NHCOOCOO*OH-COOCOONH2+hv氧化劑氧化劑反應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)能被產(chǎn)物氨基鄰苯二甲酸根吸收,處于反應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)能被產(chǎn)物氨基鄰苯二甲酸根吸收,處于激狀態(tài),返回基態(tài)時(shí)發(fā)射熒光??蓹z測(cè)激狀態(tài),返回基態(tài)時(shí)發(fā)射熒光??蓹z測(cè)10-9 mol/LH2O2425 nm測(cè)定測(cè)定Co(),Cu(), Ni(), Cr() 等過(guò)渡金屬離子等過(guò)渡金屬離子.應(yīng)用應(yīng)用1) 魯米諾魯米諾H2O2的化學(xué)反應(yīng),可以被一些痕量的過(guò)渡金屬的化學(xué)反應(yīng),可以被一些痕量的過(guò)渡金屬元素所催化,使發(fā)出的光大大增強(qiáng);元素所催化,使發(fā)出的光大大增強(qiáng);檢測(cè)限由檢測(cè)限由0.0140 gmL-1不等不等2) 利用魯米諾發(fā)光體系可以測(cè)定利用魯米諾發(fā)光體系可以測(cè)定50余種元素和大量有機(jī)余種元素和大量有機(jī) 和無(wú)機(jī)
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