中藥化學(xué)實(shí)驗(yàn)

1、中藥化學(xué)實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)一實(shí)驗(yàn)一 黃柏中生物堿的提取、分離和鑒定黃柏中生物堿的提取、分離和鑒定 目的要求目的要求o掌握從黃柏中提取小檗堿的原理和方法。o掌握柱色譜的基本操作以及在中藥有效成分提取分離中的應(yīng)用。o掌握小檗堿的理化性質(zhì)和鑒別方法中藥黃柏簡(jiǎn)介中藥黃柏簡(jiǎn)介o蕓香科植物黃皮樹(shù)Phellodendron chinense Schneid及黃檗Phellodendron amurense Rupr的干燥樹(shù)皮，前者習(xí)稱“川黃柏”，后者習(xí)稱“關(guān)黃柏”。o性能：苦，寒。o功效：清熱燥濕、瀉火解毒、退虛熱。o應(yīng)用：濕熱瀉痢、黃疽、帶下、熱淋、腳氣、骨蒸勞熱、盜汗、遺精、瘡瘍腫毒、濕疹騷癢；鹽黃柏滋陰降火，用

2、于陰虛火旺，盜汗骨蒸。中藥黃柏主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介中藥黃柏主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介o小檗堿(berberine)，含量為1.4%-4%(川黃柏含量較高) o性狀：黃色結(jié)晶，有5.5個(gè)結(jié)晶水，mp145o溶解性：n能緩緩溶于冷水中（1 20）n微溶于冷乙醇（1 100）n易溶于熱水和熱乙醇n微溶或不溶于苯、氯仿和丙酮n硝酸鹽極難溶于水n鹽酸鹽微溶于冷水（1:500）但較易溶于沸水n硫酸鹽和枸櫞酸鹽在水中溶解度較大（1 30）n鹽酸小檗堿為黃色結(jié)晶，含2分子結(jié)晶水，220時(shí)分解并轉(zhuǎn)變?yōu)樽丶t色小檗紅堿，285時(shí)完全熔融N+OOOMeOMe中藥黃柏主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介中藥黃柏主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介o藥根堿 鹽酸鹽為黃色結(jié)晶

3、， mp206，在冷水中溶解 度比鹽酸小檗堿大，易溶于 熱水和乙醇。o巴馬丁 鹽酸鹽為黃色針晶， mp241，在冷水中溶解 度比鹽酸小檗堿大，易溶于 熱水和乙醇。N+MeOOMeOMeHON+MeOOMeOMeMeO生物堿堿性理論要點(diǎn)復(fù)習(xí)生物堿堿性理論要點(diǎn)復(fù)習(xí)o堿性是生物堿最重要的化學(xué)性質(zhì)，也是提取、分離和結(jié)構(gòu)鑒定的理論依據(jù) o生物堿的堿性大小與pKa的關(guān)系：pKa2為極弱堿，pKa27為弱堿，pKa711為中強(qiáng)堿，pKa11以上為強(qiáng)堿 o生物堿分子中堿性基團(tuán)的pKa值大小順序一般是：胍基季銨堿N-烷雜環(huán)脂肪胺芳香胺N-芳雜環(huán)酰胺吡咯 生物堿堿性理論要點(diǎn)復(fù)習(xí)生物堿堿性理論要點(diǎn)復(fù)習(xí)o一般來(lái)說(shuō)雙鍵

4、和羥基的吸電誘導(dǎo)效應(yīng)使生物堿的堿性減小。但具有氮雜縮醛結(jié)構(gòu)的生物堿常易于質(zhì)子化而顯強(qiáng)堿性。 OOOMeOMeNOHNOOOMeOMeOH+-粘液質(zhì)基本知識(shí)點(diǎn)復(fù)習(xí)粘液質(zhì)基本知識(shí)點(diǎn)復(fù)習(xí)o定義：與樹(shù)膠結(jié)構(gòu)相似的多糖類物質(zhì) ，多存于植物薄壁組織的粘液細(xì)胞內(nèi)o基本性質(zhì)：干燥粘液質(zhì)為白色粉末，有強(qiáng)烈的吸濕性，在水中能迅速膨脹，溶解形成粘稠的膠漿，不溶于有機(jī)溶劑。分子中含有酸性基團(tuán)游離的羧基。o在提取中藥其他成分時(shí)，少量粘液質(zhì)的存在使其水提取液粘稠性較大而極難過(guò)濾o稀醇沉淀或加入石灰水形成鈣鹽沉淀提取分離的基本原理提取分離的基本原理o小檗堿為季銨堿，其游離型在水中溶解度較大，其鹽酸鹽在水中溶解度較小。利用小

5、檗堿的溶解性及黃柏中含黏液質(zhì)的特點(diǎn)，首先用石灰乳沉淀黏液質(zhì)，用堿水提出小檗堿，再加鹽酸使其轉(zhuǎn)化為鹽酸小檗堿沉淀析出。提取分離實(shí)驗(yàn)一提取分離實(shí)驗(yàn)一 黃柏粗粉300g 加入240ml石灰乳拌濕，溶脹 30min， 加入8倍量水浸漬60min ，滲漉 滲漉液 藥渣 加入總體積5%的食鹽 提取分離實(shí)驗(yàn)二提取分離實(shí)驗(yàn)二 滲漉液 加入總體積5%的食鹽， 靜置，抽濾 沉淀 濾液 溶于20倍量沸水中，趁熱抽濾不溶物 濾液 加濃HCI調(diào)pH2左右， 放置，抽濾 沉淀 氧化鋁柱色譜純化氧化鋁柱色譜純化 一一o濕法裝柱n取一根直徑約1.5cm，長(zhǎng)約40cm帶玻璃活塞的色譜柱，在柱子的下端填一層松緊合適平整的脫脂棉，

6、將其垂直地固定在鐵架臺(tái)上n柱內(nèi)先加入一定體積的洗脫劑(實(shí)驗(yàn)中使用的是乙醇)，打開(kāi)活塞，放出柱內(nèi)乙醇，將色譜柱下端的空氣泡充分趕盡，然后再加入乙醇至距色譜柱的下端1-2cm處，關(guān)閉活塞n取中性氧化鋁（100200目)約35g于燒杯中，加入一定體積的乙醇調(diào)成漿狀，趕盡氣泡，然后經(jīng)小玻璃漏斗將漿狀氧化鋁徐徐注人柱中，當(dāng)氧化鋁到達(dá)柱底時(shí)，打開(kāi)活塞，讓洗脫劑緩緩流出，并不斷用手輕輕振動(dòng)色譜柱，使氧化鋁沉降均勻，當(dāng)柱內(nèi)液面接近氧化鋁柱時(shí)，關(guān)閉活塞。再輕輕蓋上一層大小合適的濾紙，加上幾顆玻璃珠。氧化鋁柱色譜純化氧化鋁柱色譜純化 二二o濕法上樣：n取50-100mg鹽酸小檗堿粗晶，加少量乙醇于水浴上加熱溶解，

7、用滴管沿色譜柱管壁小心加入，勿使氧化鋁柱面受到振動(dòng)，開(kāi)啟活塞，當(dāng)液體表面下降接觸到氧化鋁柱面時(shí)，關(guān)閉活塞。用少量乙醇淋洗柱內(nèi)壁，將沾于管壁周圍的樣品液輕輕洗人柱面上，至洗凈后關(guān)閉活塞，準(zhǔn)備進(jìn)行洗脫。 氧化鋁柱色譜純化氧化鋁柱色譜純化 三三o洗脫 n用滴管吸取乙醇，繞管壁輕輕加入柱內(nèi)，開(kāi)啟活塞，控制流速20-30滴/min，不斷加入乙醇，保持色譜柱內(nèi)乙醇不低于2-3cm高度，待氧化鋁柱上呈現(xiàn)不同顏色的色帶時(shí)，繼續(xù)沖洗，使其彼此分離，并收集開(kāi)始流出的鮮黃色帶，此段為鹽酸小檗堿，其余色帶為其他成分。 鑒定實(shí)驗(yàn)一鑒定實(shí)驗(yàn)一 o生物堿的一般鑒別反應(yīng) n取少量精制鹽酸小檗堿，用酸水溶解，分成4份，分別滴加

8、以下試劑，觀察有無(wú)沉淀析出及顏色變化，記錄所觀察到的現(xiàn)象和反應(yīng)結(jié)果，并根據(jù)現(xiàn)象得出結(jié)論。o碘化鉍鉀( Dragendorff )試劑 o碘化汞鉀( Mayer )試劑 o碘化碘鉀( Wagner )試劑 o硅鎢酸( Bertrand )試劑 鑒定實(shí)驗(yàn)二鑒定實(shí)驗(yàn)二o特殊鑒別反應(yīng)n取鹽酸小檗堿少量，加稀鹽酸2ml溶解后，加漂白粉少許，振搖后觀察顏色變化。n取鹽酸小檗堿50-100mg，溶于50ml熱水中，加入10%氫氧化鈉2ml，混合均勻后，于水浴中加熱至50，加熱丙酮5ml，放置，觀察有無(wú)沉淀析出及顏色變化。鑒定實(shí)驗(yàn)三鑒定實(shí)驗(yàn)三o薄層色譜鑒別n樣品：自制鹽酸小檗堿甲醇溶液。鹽酸小檗堿對(duì)照品甲醇溶

9、液。n吸附劑：硅膠GCMC板，濕法鋪板，105活化30min。n展開(kāi)劑：正丁醇冰醋酸水(7 1 2，上層) 甲醇丙酮醋酸(4 5 1) 醋酸乙酯異丙醇甲醇濃氨試液 (6 3 1.5 1.5)n顯色劑：改良碘化鉍鉀試劑。n展開(kāi)后先觀察熒光斑點(diǎn)，再噴顯色劑，顯紅色。實(shí)驗(yàn)二實(shí)驗(yàn)二虎杖中蒽醌類成分的提取、分離和鑒別虎杖中蒽醌類成分的提取、分離和鑒別 目的要求目的要求 o掌握羥基葸醌類化合物的提取分離方法及主要檢識(shí)反應(yīng)。o掌握梯度pH萃取法的原理及操作技術(shù)。 o掌握利用溶劑的極性不同分離脂溶性和水溶性成分的方法。 中藥虎杖簡(jiǎn)介中藥虎杖簡(jiǎn)介 o蓼科植物虎杖Polygonum cuspidatum Sieb

10、.et Zucc.的根莖和根。我國(guó)大部分地區(qū)有產(chǎn)，主產(chǎn)于江蘇、江西、山東、四川等地。 o性能：苦、寒。 o功效：利濕退黃，清熱解毒，散瘀止痛，化痰止咳。 o應(yīng)用：濕熱黃疸，淋濁，帶下，癰腫瘡?fù)矗?jīng)閉痛經(jīng)，風(fēng)濕痹癥，肺熱咳嗽等。 中藥虎杖主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介中藥虎杖主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介OgluOHOHo白藜蘆醇葡萄糖苷o大黃素型蒽醌類成分 R1 R2 大黃酚 H CH3 大黃素 OH CH3 大黃素甲醚 OCH3 CH3 蘆薈大黃素 H CH2OH 大黃酸 H COOH OOOHR1R2OH蒽醌類成分酸性理論要點(diǎn)復(fù)習(xí)蒽醌類成分酸性理論要點(diǎn)復(fù)習(xí)o醌類化合物多具有酚羥基，故具有一定的酸性。在堿性水溶液中成鹽

11、溶解，加酸酸化后游離又可析出o醌類化合物因分子中羧基的有無(wú)及酚羥基的數(shù)目與位置不同，酸性強(qiáng)弱表現(xiàn)出顯著差異o以游離蒽醌類衍生物為例，酸性強(qiáng)弱按下列順序排列：含-COOH含二個(gè)或二個(gè)以上-OH含一個(gè)-OH含二個(gè)或二個(gè)以上-OH含一個(gè)-OHo根據(jù)醌類酸性強(qiáng)弱的差別，可用pH梯度萃取法進(jìn)行這類化合物的分離工作 提取分離實(shí)驗(yàn)一提取分離實(shí)驗(yàn)一 虎杖根莖粗粉150g 置1500ml圓底燒瓶，用乙醇回流提取3次 （500ml，1.5h；2300ml，1h）， 濾過(guò)，合并濾液 濾液 減壓濃縮至無(wú)醇味 濃縮物提取分離實(shí)驗(yàn)二提取分離實(shí)驗(yàn)二 濃縮物 加水30ml轉(zhuǎn)入分液漏斗中，乙醚萃取， 第1次20ml，以后各10

12、ml，至萃取液無(wú)色，合 并萃取 水層 乙醚液（含蒽苷類） (含總游離葸醌)提取分離實(shí)驗(yàn)三提取分離實(shí)驗(yàn)三鑒定實(shí)驗(yàn)一鑒定實(shí)驗(yàn)一o顯色反應(yīng) 取上述三種乙醚液： 加氫氧化鈉溶液。 加醋酸鎂試液。 觀察顏色變化。鑒定實(shí)驗(yàn)二鑒定實(shí)驗(yàn)二o薄層色譜鑒別n樣品：上述三種乙醚液 n吸附劑：硅膠CMC-Na板，濕法鋪板，105活化30min n展開(kāi)劑：石油醚醋酸乙酯(8:2) n顯色劑：5%氫氧化鉀甲醇液鑒定實(shí)驗(yàn)三o虎杖苷檢識(shí)反應(yīng)虎杖苷檢識(shí)反應(yīng)n三氯化鐵反應(yīng) 取樣晶數(shù)毫克，溶于0.5ml乙醇中，滴加1%三氯化鐵溶液數(shù)滴，凡有酚羥基者呈藍(lán)、綠、紅等色。nGibbs反應(yīng) 取樣品數(shù)毫克，加乙醇1ml以溶解，加氨水?dāng)?shù)滴調(diào)p

13、H至9-10，再加新配制的Gibbs試劑數(shù)滴，凡酚羥基對(duì)位無(wú)取代者呈藍(lán)或綠色。n香草醛反應(yīng) 取樣晶數(shù)毫克，加乙醇1ml溶解后，加香草醛鹽酸試劑，凡有間苯二酚或間苯三酚結(jié)構(gòu)者呈紅色。n重氮鹽反應(yīng) 取樣品數(shù)毫克，加5%碳酸鈉溶液0.5ml。滴加新配的重氮鹽試劑1-2滴，凡酚羥基鄰位或?qū)ξ粺o(wú)取代者呈紅色。實(shí)驗(yàn)三實(shí)驗(yàn)三槐米中黃酮類成分的提取、分離和鑒定槐米中黃酮類成分的提取、分離和鑒定 目的要求目的要求 o掌握黃酮類化合物的提取原理和方法。 o掌握黃酮類成分的主要理化性質(zhì)及鑒別方法。中藥槐花簡(jiǎn)介中藥槐花簡(jiǎn)介 o槐花為豆科植物槐Sophora japonica L的干燥花及花莆。前者習(xí)稱槐花Flos S

14、phorae；后者習(xí)稱槐米Flos Sophorae Immaturus。主產(chǎn)于河北、山東、河南、陜西、江蘇、廣東、廣西、遼寧等地。以河北、山東、河南產(chǎn)量大。 性能：苦，性微寒。 o功效：涼血止血、清肝瀉火 o應(yīng)用：用于便血、痔血、血痢、崩漏、吐血、衄血、肝熱目赤、頭痛眩暈等。 中藥槐花主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介一中藥槐花主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介一 o主要含有蘆丁、槲皮素，還含少量皂苷類及多糖、粘液質(zhì)等。近代研究表明槐米含蘆丁可高達(dá)23.5%，槐花開(kāi)放后降至13.0%。蘆丁可用于治療毛細(xì)血管脆性引起的出血癥，并用作高血壓輔助治療劑。蘆丁還可以作為制備槲皮素、羥乙基槲皮素、羥乙基蘆丁、二乙胺基乙基蘆丁等的原料。

15、OHOOOHOHOHOglcrha中藥槐花主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介二中藥槐花主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介二 o蘆丁為淺黃色粉末或極細(xì)微淡黃色針狀結(jié)晶，含3分子結(jié)晶水（C27H30O163H2O），加熱至185以上熔融并開(kāi)始分解。 蘆丁的溶解度，在冷水中1:10000，沸水中1:200，沸乙醇中1:60，沸甲醇中1:7，可溶于乙醇、吡啶、甲酰胺、甘油、丙酮、冰醋酸、乙酸乙酯中，不溶于苯、乙醚、氯仿、石油醚。 蘆丁分子中具有較多酚羥基，顯弱酸性，易溶于堿液中，酸化后又可析出，因此可以用堿溶酸沉的方法提取蘆丁。 提取分離實(shí)驗(yàn)一提取分離實(shí)驗(yàn)一 槐米粉末 加約6倍量水及硼砂適量，煮沸，在攪 拌下緩緩加入石灰乳至pH89。

16、在保持該pH條件下，微沸2030分鐘，隨 時(shí)補(bǔ)充失去的水份，趁熱抽濾，藥渣加 4倍量水，同法再提2次 合并提取液提取分離實(shí)驗(yàn)二提取分離實(shí)驗(yàn)二 合并提取液 在6070下用濃鹽酸調(diào)pH5，攪勻， 靜置，抽濾，水洗至洗液呈中性，60干燥。 蘆丁粗品鑒定實(shí)驗(yàn)一鑒定實(shí)驗(yàn)一 o苷的水解，苷元和糖的分離 蘆丁1g 置150ml圓底燒瓶中，加2H2SO480ml，加熱微沸1h 水解 (注意觀察有何現(xiàn)象，為什么?)，放冷后抽濾 濾液 沉淀 (保留作糖的紙色譜鑒定) 水洗至中性， 用乙醇水（1：1）30ml混合溶劑重結(jié)晶： 加熱溶解，趁熱抽濾，放置析晶，抽干，干燥 ， 苷元(槲皮素)精晶(測(cè)定熔點(diǎn))鑒定實(shí)驗(yàn)二鑒定

17、實(shí)驗(yàn)二 o糖的紙色譜鑒定 n濾去槲皮素后的水解母液，取出20 ml，加碳酸鋇細(xì)粉中和，中和時(shí)不斷攪拌，至溶液呈中性，濾去白色硫酸鋇沉淀。濾液濃縮至2.3ml，作紙色譜的供試品溶液，與已知糖液作對(duì)照，可得到和葡萄糖、鼠李糖相同Rf值的斑點(diǎn)，有時(shí)尚能呈現(xiàn)蕓香糖的斑點(diǎn)。 n樣品：苷水解后的糖樣品液。 n對(duì)照品：葡萄糖對(duì)照品水溶液。鼠李糖對(duì)照品水溶液。 n支持劑：新華牌一號(hào)濾紙(長(zhǎng)度15cm，寬度按需要決定)。 n展開(kāi)劑：正丁醇醋酸水(4：1：5，上層)。 n顯色劑：苯胺鄰苯二甲酸試劑。噴霧后于105烘10min顯色(顯棕色或棕紅色斑點(diǎn))。鑒定實(shí)驗(yàn)三鑒定實(shí)驗(yàn)三 o黃酮苷的一般鑒別方法 n Molish

18、反應(yīng)：取蘆丁少量于試管，加乙醇0.5ml溶解，加1%萘酚溶液數(shù)滴，沿管壁滴加濃硫酸0.5ml，觀察兩液面處有何現(xiàn)象。 n Fehlings反應(yīng)：取蘆丁少許溶于熱水中，加斐林試劑lml，沸水浴上加熱后，觀察有何現(xiàn)象? 如無(wú)磚紅色沉淀產(chǎn)生則加入鹽酸，使呈酸性，水浴上加熱30min，觀察有無(wú)沉淀，如有，過(guò)濾除去，濾液加氫氧化鈉溶液調(diào)至弱堿性，再加斐林試劑檢查。 n鹽酸鎂粉反應(yīng)：取蘆丁少許，加稀醇熱溶，加鎂粉少許，滴加濃鹽酸數(shù)滴，觀察顏色氯化鐵反應(yīng)：取蘆丁少許，溶于水或乙醇中，加1%三氯化鐵醇溶液1滴，觀察顏色變化。 n三氯化鋁反應(yīng)：取蘆丁醇溶液滴于濾紙上，紫外燈下觀察熒光；然后噴三氯化鋁試液，再在紫

19、外燈下觀察熒光顏色的變化。鑒定實(shí)驗(yàn)四鑒定實(shí)驗(yàn)四 o薄層色譜鑒定 n樣品：自制蘆丁乙醇液。自制槲皮素乙醇液。 n對(duì)照品：蘆丁對(duì)照品乙醇液。槲皮素對(duì)照品乙醇液。 n吸附劑：硅膠GCMC。 n展開(kāi)劑：氯仿甲醇甲酸(15：5：1)。醋酸乙酯甲酸水(8：1：1)。 n顯色劑：噴三氯化鋁試液，待乙醇揮干后，置紫外燈(365nm)下觀察。噴1%氯化鐵水溶液1%鐵氰化鉀水溶液 實(shí)驗(yàn)四實(shí)驗(yàn)四 陳皮揮發(fā)油的提取及鑒定陳皮揮發(fā)油的提取及鑒定目的要求目的要求 o掌握用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油的原理及操作。o掌握揮發(fā)油含量測(cè)定原理及操作。o掌握揮發(fā)油中化學(xué)成分的鑒別方法。中藥陳皮簡(jiǎn)介中藥陳皮簡(jiǎn)介o陳皮為蕓香科植物橘Cit

20、rus reticulata Blanco的干燥成熟果皮。o性能：苦、辛，溫。o功效：行氣、止嘔、燥濕、化痰。o應(yīng)用：用于胸脘脹滿，食少吐瀉，咳嗽痰多。 中藥陳皮主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介中藥陳皮主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介o陳皮主含揮發(fā)油(1.5%-2%)，油中主要成分為d-枸櫞烯(d-limonene)，占揮發(fā)油的80%以上，此外，尚含有-欖香烯(-elemene)、金合歡烯(-famesene)等70余種成分。其主要成分的結(jié)構(gòu)與理化性質(zhì)如下： 中藥陳皮主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介中藥陳皮主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介od枸櫞烯 微黃色油狀液體，bp 175.5-176.5，dD40.8402，D211.4743， D20+125.6。

21、不溶于水，能溶于乙醚、丙酮。o-欖香烯 液體，bp114-1161.2103Pa，D211.4930，D16-15?？扇苡谝颐眩蝗苡谒?。o-金合歡烯 油狀液體，bpl241.6103 Pa，d4210.8410，D211.4870。可溶于乙醚、石油醚、丙酮，不溶于水。揮發(fā)油性質(zhì)要點(diǎn)復(fù)習(xí)一揮發(fā)油性質(zhì)要點(diǎn)復(fù)習(xí)一o揮發(fā)油(volatile oil)也稱精油(essential oil)，是存在于植物體內(nèi)的一類具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。揮發(fā)油大多具有芳香嗅味，并具有多方面較強(qiáng)的生物活性，為中藥所含有的一類重要化學(xué)成分。o揮發(fā)油多具有止咳、平喘、祛痰、消炎、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、

22、鎮(zhèn)痛、解痙、殺蟲(chóng)、抗癌、利尿、降壓和強(qiáng)心等作用。 揮發(fā)油性質(zhì)要點(diǎn)復(fù)習(xí)二揮發(fā)油性質(zhì)要點(diǎn)復(fù)習(xí)二o組成揮發(fā)油的成分可分為如下四類 ：萜類化合物 、芳香族化合物 、脂肪族化合物 、其它類化合物 。o常溫下?lián)]發(fā)油大多為無(wú)色或淡黃色的透明液體，多具濃烈的特異性嗅味（其嗅味常是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志），有辛辣灼燒感。 o揮發(fā)油常溫下可自然揮發(fā)，揮發(fā)而不留油跡。o揮發(fā)油與空氣及光線經(jīng)常接觸會(huì)逐漸氧化變質(zhì) 基本原理基本原理 o根據(jù)揮發(fā)油能隨水蒸氣蒸餾出來(lái)而不分解的性質(zhì)，可用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，并利用此性質(zhì)來(lái)定量測(cè)定揮發(fā)油的含量。陳皮揮發(fā)油比水輕，可用測(cè)定相對(duì)密度在1.0以下的揮發(fā)油測(cè)定儀。提取實(shí)驗(yàn)提取實(shí)驗(yàn) 陳

23、皮100g 置蒸餾瓶中，加水500ml，室溫放置過(guò)夜 水蒸氣蒸餾5-6h 蒸餾液 加食鹽飽和，置分液漏斗，用乙醚萃取3次（第1次 用量為蒸餾液體積的1/2，第2、3次均為1/3）， 合并乙醚液 乙醚萃取液 回收乙醚 揮發(fā)油(黃色) 揮發(fā)油的測(cè)定揮發(fā)油的測(cè)定o測(cè)定法 稱取陳皮l00g，置1000ml圓底燒瓶中，加蒸餾水400ml和玻璃珠數(shù)粒，振搖混合，連接揮發(fā)油測(cè)定器與回流冷凝管，自冷凝管上端添加蒸餾水使充滿揮發(fā)油測(cè)定器刻度部分并溢流如燒瓶為止，用電熱套緩緩加熱至燒瓶?jī)?nèi)容物沸騰，并保持微沸，至測(cè)定器中油量不再增加(4-5h)，停止加熱，放置片刻，開(kāi)啟測(cè)定器下端的活塞，將水緩緩放出，至油上端到達(dá)刻

24、度0線上面5mm處為止，放置lh以上，再開(kāi)啟活塞使油層下降至其上端恰與刻度0線平齊，讀取揮發(fā)油量并換算成樣品中含有的百分?jǐn)?shù)。鑒定實(shí)驗(yàn)一鑒定實(shí)驗(yàn)一o芳香性：嗅揮發(fā)油的氣味。o揮發(fā)性：將揮發(fā)油滴于濾紙屑上，放置后無(wú)油斑殘留。與菜油對(duì)照。o測(cè)定折光率。o不飽和性：將揮發(fā)油滴入0.5ml溴的四氯化碳溶液中，溴褪色。鑒定實(shí)驗(yàn)二鑒定實(shí)驗(yàn)二o薄層色譜鑒定n樣品：陳皮揮發(fā)油乙醇液。n對(duì)照品：枸櫞烯對(duì)照品乙醇液。n吸附劑：硅膠GCMC。n展開(kāi)劑：石油醚醋酸乙酯(9:1)。n顯色劑：2%高錳酸鉀水溶液。1%香草醛濃硫酸試劑。0.2%2，4二硝基苯肼試劑。0.05%溴甲酚綠乙醇溶液。重氮化試劑。實(shí)驗(yàn)五實(shí)驗(yàn)五甘草中甘

25、草酸和甘草次酸的提取、分離和鑒定甘草中甘草酸和甘草次酸的提取、分離和鑒定目的要求目的要求 o掌握甘草酸和甘草次酸的提取分離方法。o掌握三萜皂苷的性質(zhì)及檢識(shí)方法。中藥甘草簡(jiǎn)介中藥甘草簡(jiǎn)介o甘草為豆科植物甘草Glycyrrhiza uralensis Fisch、脹果甘草Ginflata Bat或光果甘草Gglabra L的干燥根及根莖。o性能：甘，微寒。o功效：補(bǔ)心氣，益脾氣，清熱解毒，祛痰止咳，緩急止痛，調(diào)和諸藥o應(yīng)用：脾胃虛弱，倦怠乏力，心悸氣短，咳嗽痰多，脘腹、四肢攣急診疼痛，癰腫瘡毒，緩解藥物毒性、烈性。中藥甘草主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介中藥甘草主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介o甘草中含有三萜類皂苷和黃酮類化合物

26、，主要有效成分為甘草酸(glycyrrhiza acid)和甘草次酸(glycyrrhetinic acid)。其結(jié)構(gòu)和主要理化性質(zhì)如下。o甘草酸 為無(wú)色柱狀結(jié)晶( 冰乙酸 )，mpl70，加熱至220分解，D20+46.2( 乙醇 )。易溶于熱水，可溶于熱稀乙醇，幾乎不溶于無(wú)水乙醇或乙醚，其水溶液有微弱的起泡性及溶血性。甘草酸與5%稀硫酸在加壓下，110-120進(jìn)行水解，生成2分子葡萄糖醛酸及其苷元甘草次酸。o甘草次酸 具有型和型兩種晶型。型為小片狀結(jié)晶，mp283，D20+140( 乙醇 )；型為針狀結(jié)晶，mp296，D20+86( 乙醇 )。兩種結(jié)晶均易溶于乙醇或氯仿。中藥甘草主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介中藥甘草主要化學(xué)成分簡(jiǎn)介OHOHOOOHHCOOHOHCOOHOOOHOHCOOHOOHHHCOOHH+甘草酸 甘草 次酸2 葡 萄糖醛 酸基本原理基本原理 o