二氧化氯含量檢測(cè)方法

1、二氧化氯含量檢測(cè)方法文章一、碘量法珠化99衛(wèi)生部消毒技術(shù)規(guī)范（1999.11）第三版1. 配制2mol/L硫酸，10%碘化鉀，0.5%淀粉溶液及10%丙二酸溶液（10g丙二酸加無(wú)離子水溶解成100ml）。配制并標(biāo)定0.05mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。2. 取二氧化氯樣液1.0ml（若預(yù)計(jì)其含量1.5%，需經(jīng)50ml容量瓶稀釋后取樣）置于含100ml無(wú)離子水的碘量瓶中，加10%丙二酸溶液2ml，搖勻。靜置反應(yīng)2min后，力口2mol/L硫酸10ml，10%碘化鉀溶液10ml。蓋上蓋并振搖混勻后加蒸餾水?dāng)?shù)滴于碘量瓶蓋緣，置暗處5min。打開蓋，讓蓋緣蒸餾水流入瓶?jī)?nèi)。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（裝入25

2、ml滴定管中）滴定游離碘，邊滴邊搖勻。待溶液呈淡黃色時(shí)加入0.5%淀粉溶液10滴，溶液立即變藍(lán)色。繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，記錄用去的硫代硫酸鈉溶液總量。重復(fù)測(cè)3次，取3次平均值進(jìn)行以下計(jì)算。3. 由于1mol/L硫代硫酸鈉溶液1ml相當(dāng)于13.49mg二氧化氯，故可按下式計(jì)算二氧化氯含量：二氧化氯含量（mg/L）=MxVx13.49/Wx1000mol/L）與滴定中用去的毫升數(shù);M與V分別為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的溶液濃度（W為碘量瓶中所含二氧化氯樣液毫升數(shù)。廣東番禺珠江化工研究所廣州九九消毒劑有限公司文章二、二氧化氯（CIO2）含量的測(cè)定-五步碘量法來(lái)源：本站原創(chuàng)作者：佚名發(fā)布時(shí)間：2009-08-

3、13查看次數(shù)：638第一法：五步碘量法（1）制備無(wú)氯二次蒸餾水（蒸餾水中加入亞硫酸鈉，將余氯還原為氯離子，并以DPD檢查不顯色，再進(jìn)行蒸餾，即得）。配制并標(biāo)定O.1mol/L硫代硫酸鈉滴定液（見22131）。配制并標(biāo)定0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液（臨用時(shí)現(xiàn)配）。配制5g/L淀粉溶液，2.5mol/L鹽酸溶液，100g/L碘化鉀溶液（稱取10g碘化鉀溶于100ml蒸餾水中，儲(chǔ)于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液變黃需重新配制），飽和磷酸氫二鈉溶液，pH=7磷酸鹽緩沖溶液（溶解25.4g無(wú)水KH2PO4和86.0gNa2HPO412H2O于800ml蒸餾水中，用水稀釋成1000ml）,50g

4、/L溴化鉀溶液（溶解5g溴化鉀于100ml水中，儲(chǔ)于棕色瓶中，每周重配一次）。在500ml的碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖液，吸取1.0ml10.0ml二氧化氯溶液或稀釋液于碘量瓶中，再加入10ml碘化鉀溶液，混勻。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時(shí)，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為A。在上述滴定出A值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸溶液2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至藍(lán)色消失，記錄讀數(shù)為B。在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖液，吸取1.0ml10.0ml二氧化氯溶液或稀釋液加

5、于碘量瓶中，然后通入高純氮?dú)獯抵咙S綠色消失，再加入10ml碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時(shí)，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為C。（5）在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸溶液2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至藍(lán)色消失，記錄讀數(shù)為D。（6）在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸，混勻并再加1.0ml10.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混勻。置于暗處反應(yīng)20min，然后加入10ml碘化鉀溶液，劇烈震蕩5s,立即轉(zhuǎn)移至裝有25ml飽和磷酸氫二鈉溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并將洗

6、液轉(zhuǎn)移至500ml碘量瓶中，使溶液最后體積在200ml300ml。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時(shí)，力口1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止。同時(shí)用蒸餾水作空白對(duì)照。得讀數(shù)為E=樣品讀數(shù)-空白讀數(shù)。重復(fù)測(cè)2次，取2次平均值進(jìn)行以下計(jì)算（7）計(jì)算CL02(mg/L)=(B-D)xcx16863-VCL02-(mg/L)=Dxcx16863-VCLO3-(mg/L)=E-(A+B)xcx13908-VCL2(mg/L)=A-(B-D)寧4xcx35450-V式中：A、B、C、D、E為上述各步中硫代硫酸鈉滴定液用量，ml;V為一氧化氯溶液的樣品體積，ml;c為硫代硫酸鈉滴定液的

7、濃度，mol/L。（8）方法檢出限為0.1mg/L，平均回收率98.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差v10%。文章三、改進(jìn)五步碘量法測(cè)定二氧化氯含量的研究默認(rèn)分類2010-03-0811:25:39閱讀46評(píng)論0字號(hào)：大中小訂閱陳路瑤林立旺黃育紅（福建省產(chǎn)生預(yù)防控制中心，福州350001）提要:在實(shí)驗(yàn)室用“五步碘量法”測(cè)定兩種二氧化氯產(chǎn)品含量，來(lái)了解影響該方法測(cè)定準(zhǔn)確性的因素并進(jìn)行改進(jìn)。結(jié)果，按規(guī)范所示方法（方法1）進(jìn)行測(cè)定，消毒劑A中二氧化氯含量為1939.34mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為1053.94mg/L。對(duì)方法1的反應(yīng)液的pH值進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)控制（方法2）后再測(cè)定，則消毒劑A中二氧化氯含量為7

8、042.90mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為2459.11mg/L。顯示方法1與方法2測(cè)定結(jié)果差異較大。說(shuō)明五步法測(cè)定過程中根據(jù)不同產(chǎn)品pH值作適當(dāng)調(diào)節(jié)，使pH值均能接近乙才能保持二氧化氯最佳反應(yīng)狀態(tài)，所測(cè)得的二氧化氯含量比較接近實(shí)際。關(guān)鍵詞:二氧化氯；含量測(cè)定；五步碘量法；中圖分類號(hào)：R187.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：BSTUDYONMEASUREMENTOFCHLORINEDIOXIDECONTENTBYMODIFIEDFIVESTEPIODOMETRYChenLuyaoLinLiwangHuangYuhong(FujianProvincialCenterforDiseasePreventiona

9、ndControl,Fuzhou350001,China)AbstractThecontentoftwochlorinedioxideproductswasmeasuredwith“five-stepiodometry”inlaboratoryinordertoknowthefactorsinfluencingtheaccuracyofmeasurementbythismethodandtoiDimproveit.Results:Measurementwascarriedoutaccordingtothemethod(method1)specifiedinthesinfectionTechni

10、calGuidelines”andtheresultsshowedthatthechlorinedioxidecontentindisinfectantAwas1939.34mg/LandthatindisinfectantBwas1053.94mg/L.MeasurementwasperformedagainafterthepHvalueofthereactionsolutioninmethod1wasregulatedappropriately(method2),andfoundthatthechlorinedioxidecontentindisinfectantAwas7042.90mg

11、/LandthatindisinfectantBwas2459.11mg/L.Itwasshowedthattheresultsofmeasurementbymethod1andmethod2differedconsiderably,indicatingthatthepHvalueinthecourseofmeasurementbyfive-stepmethodshouldberegulatedaccordingtodifferentproductstomakethepHvalueapproximateto7,onlyatwhichthechlorinedioxidecanbekeptatop

12、timalreactivestateandthechlorinedioxidecontentmeasuredcanapproximatetheactualvalue.Keywordschlorinedioxide;contentmeasurement;five-stepiodometry現(xiàn)用的化學(xué)法和電解法工藝生產(chǎn)的二氧化氯產(chǎn)品中均含有二氧化氯（ClO2）、亞氯酸根（CIO2）、氯（Cl2）和氯酸根（ClO3）等成分。過去，二氧化氯含量測(cè)定方法一直米用第三版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定的丙二酸碘量法1，由于其特異性方面的原因，對(duì)上述成分區(qū)分測(cè)定比較困難。因此，2002年版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定用五步碘量法測(cè)定二

13、氧化氯含量。根據(jù)這種方法原理，應(yīng)可以分別測(cè)定出二氧化氯消毒劑中所含的ClO2、ClO2、Cl2、ClO3的含量，但經(jīng)實(shí)際應(yīng)用發(fā)現(xiàn)該五步法尚有不完善之處，使得測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定。為此，我們對(duì)“五步碘量法”某些操作環(huán)節(jié)進(jìn)行改進(jìn)，并在實(shí)驗(yàn)室對(duì)兩種二氧化氯產(chǎn)品進(jìn)行了測(cè)定比較。現(xiàn)將結(jié)果報(bào)告如下。1方法1.1試驗(yàn)以兩種品牌二氧化氯消毒劑為對(duì)象，二氧化氯消毒劑A以鹽酸為激活劑，溶液pH值為0.5;二氧化氯消毒劑B以檸檬酸為激活劑，溶液pH值為2.5o1.2五步碘量法2（方法1）測(cè)定步驟：在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，再加入10ml碘化鉀溶液混勻。用0.

14、01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為A。 在上述滴定出A值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為Bo 在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，然后通入氮?dú)獯抵咙S綠色消失，再加入10ml碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為Co 在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為Do 在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸混勻，再加入1.0ml二氧化氯

15、溶液，立即塞住瓶塞并混勻。置暗處反應(yīng)20min，然后加入10ml碘化鉀溶液，劇烈震蕩5s，立即轉(zhuǎn)移至裝有25ml飽和磷酸氫二鈉溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并將洗液轉(zhuǎn)移至500ml碘量瓶中，使溶液最后體積在200300mlo用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定；同時(shí)用蒸餾水作空白對(duì)照。得讀數(shù)為E=樣品讀數(shù)一空白讀數(shù)。五步法反應(yīng)原理利用I還原各種氯化物的程度隨pH值的不同而變化，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離I2，以區(qū)分出ClO2、ClO2、Cl2、ClO3，反應(yīng)條件及反應(yīng)式如下3:pH:7;2;<0.1時(shí)，CI2+2I=I2+2CIpH:7時(shí)，2CIO2+2I=I2+2CIO2pH:2;&

16、lt;0.1時(shí)，2CIO2+10I+8H+=5I2+2CI+4H2OpH:2;<0.1時(shí)，CIO2+4I+4H+=2I2+CI+2H2OpH:<0.1時(shí)，CIO3+6I-+6H+=3I2+CI-+3H2OCI02轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，生成CI02轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，生成1/5的CIO2被還原。如果將CI02還原成Cl需要轉(zhuǎn)移五個(gè)電子，這一過程分兩步完成。第一步CIO2，如果反應(yīng)條件控制在pH=7，貝y反應(yīng)到此停止，如所示。它相當(dāng)于pH調(diào)至2，則反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行，轉(zhuǎn)移另外4個(gè)電子，將CIO2完全還原成CI,如所示1.3改進(jìn)五步碘量法(方法2)測(cè)定步驟在方法1第步和第步中，于加好200ml蒸餾水、1.0

17、ml二氧化氯溶液后，將溶液的pH值調(diào)節(jié)至7,再加入1mI磷酸鹽緩沖液和10ml碘化鉀溶液，然后混勻，滴定。在第步和第步中，加入鹽酸將溶液pH調(diào)節(jié)至2，繼續(xù)滴定。在第步應(yīng)控制pH<0.1，在暗處反應(yīng)20min，確認(rèn)pH<0.1，然后滴定。改進(jìn)五步法反應(yīng)原理利用調(diào)控相關(guān)環(huán)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值，改變反應(yīng)方向，使向著有利于形成CIO2方向發(fā)展。根據(jù)實(shí)驗(yàn)原理，在pH=7.00的條件下，測(cè)定試樣中所有游離有效氯的總和相當(dāng)于二氧化氯的1/5。降低pH值為2，測(cè)出相當(dāng)于二氧化氯總量4/5和所有的CIO2。取第二份試樣，用氮?dú)獯禋鈱⑷緾IO2和大部分的CI2吹離。然后調(diào)節(jié)pH至7.00，將未吹出的C

18、I2反應(yīng)掉。再降低pH值至2，測(cè)出試樣中所有的CIO2。取第三份試樣，調(diào)節(jié)pH<0.10，加入溴化鉀生成足量的Br2，以減少測(cè)定液中溶解氧的干擾，測(cè)出所有組分的總量。整個(gè)測(cè)定過程關(guān)鍵是在各個(gè)測(cè)定步驟應(yīng)根據(jù)化學(xué)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)原理，嚴(yán)格調(diào)控pH值。計(jì)算公式：CIO2(mg/L)=5/4X(B-D)xcx13490-VCIO2(mg/L)=DXcx16863-VCIO3(mg/L)=E-(A+B)cxx13908-VCI2(mg/L)=A-(B-D)4-xcx35450-v式中，A、B、C、D、E為各步驟中硫代硫酸鈉滴定液用量(ml);V為二氧化氯溶液的樣品體積(ml)；c為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的濃度(

19、moI/L)。2結(jié)果用上述兩種方法對(duì)兩種不同品牌的二氧化氯消毒劑含量測(cè)定結(jié)果表明，消毒劑A原液pH值為0.5，用方法1測(cè)得二氧化氯含量為1939.24mg/L;用方法2測(cè)得二氧化氯含量為7042.90mg/L;消毒劑B原液pH值為2.5，用方法1測(cè)得二氧化氯含量為1053.94mg/L，用方法2測(cè)得二氧化氯含量為2459.11mg/L2測(cè)定結(jié)果比較接近實(shí)際(表1)。兩種方法測(cè)定結(jié)果差異明顯，根據(jù)測(cè)定原理，方法表1兩種方法測(cè)定兩種二氧化氯消毒劑含量測(cè)定方法兩種消毒劑不同組分含量（mg/L)CIO2CIO2CIO3CI2氧化氯消毒劑A方法11939.2415819.56方法27042.9032.5

20、0氧化氯消毒劑B方法11053.9413094.34方法22459.1118.023討論關(guān)于對(duì)2002年版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定的五步碘量法測(cè)定消毒劑二氧化氯含量的討論和研究，自本規(guī)范實(shí)施以來(lái)已有不少報(bào)道1，4。各自報(bào)道的結(jié)果雖有不同，但多數(shù)認(rèn)為，該方法技術(shù)難度較大。根據(jù)該方法反應(yīng)原理，推測(cè)不同二氧化氯制劑本身pH值存在差異可能會(huì)影響五步碘量法測(cè)定結(jié)果。為此，選擇兩種原液pH值不同的產(chǎn)品為測(cè)試對(duì)象，根據(jù)五步法反應(yīng)原理設(shè)計(jì)對(duì)某些步驟進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，與原方法平等比較。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，兩種測(cè)定方法對(duì)同一產(chǎn)品中二氧化氯含量的測(cè)定存在明顯差異。方法1測(cè)定結(jié)果均為氯含量在各組分中最高，而二氧化氯含量卻偏低。方法2測(cè)

21、定的結(jié)果，二氧化氯含量較高，而氯含量在各組分中最低。方法1在第1步和第3步時(shí)雖有加入1mlpH=7的磷酸鹽緩沖液的步驟，意在將pH調(diào)節(jié)至7，但是由于磷酸鹽緩沖液所能調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值的范圍是很小的，而消毒劑的含量很高，激活后，消毒劑的pH很低，如A二氧化氯在激活后pH僅為0.5，而B二氧化氯消毒劑激活后pH也僅為2.50，因此加入1mlpH=7的磷酸鹽緩沖液根本無(wú)法使溶液的pH上升到7,整個(gè)反應(yīng)體系仍是強(qiáng)酸性的，因此在第1步中，所有的CIO2和CIO2已經(jīng)都被還原成CI，第3步中，在還未通入氮?dú)馇?，所有的C1O2也已經(jīng)都被還原成Cl，所以第2步和第4步測(cè)定CIO2和CIO2含量的步驟就失去意義

22、了。而大部分的CIO2和CIO2含量也被計(jì)入了CI2含量中，致使在測(cè)定結(jié)果中，CI2含量最高，CIO2含量卻偏低。由于上述問題，方法1的測(cè)定結(jié)果與實(shí)際結(jié)果相去甚遠(yuǎn)。方法2則就這一問題進(jìn)行改進(jìn)，關(guān)鍵是確保每一步反應(yīng)的pH值均應(yīng)符合實(shí)驗(yàn)原理的要求。方法2采用加入很少量的飽和氫氧化鈉溶液和濃鹽酸的方法業(yè)調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值，不但可以快速有效地調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值，而且不會(huì)改變?cè)罨瘶悠返捏w系。因此，方法2的測(cè)定結(jié)果更為準(zhǔn)確，更符合實(shí)際。由此可見，控制pH值是整個(gè)測(cè)定步驟中最為重要的一個(gè)環(huán)節(jié)3，4，直接影響了結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。不同二氧化氯消毒劑產(chǎn)品，pH值不同，因此在進(jìn)行CIO2及系列氧化物測(cè)定時(shí)，應(yīng)

23、視不同產(chǎn)品，加入不同量的酸堿調(diào)節(jié)劑予以嚴(yán)陳路瑤林立旺黃育紅（福建省產(chǎn)生預(yù)防控制中心，福州350001）提要:在實(shí)驗(yàn)室用“王步碘量法”測(cè)定兩種二氧化氯產(chǎn)品含量，以了解影響該方法測(cè)定準(zhǔn)確性的因素并進(jìn)行改進(jìn)。結(jié)果，按規(guī)范所示方法（方法1）進(jìn)行測(cè)定，消毒劑A中二氧化氯含量為1939.34mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為1053.94mg/L。對(duì)方法1的反應(yīng)液的pH值進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)控制（方法2）后再測(cè)定，則消毒劑A中二氧化氯含量為7042.90mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為2459.11mg/L。顯示方法1與方法2測(cè)定結(jié)果差異較大。說(shuō)明五步法測(cè)定過程中根據(jù)不同產(chǎn)品pH值作適當(dāng)調(diào)節(jié)，使pH值均能接近乙

24、才能保持二氧化氯最佳反應(yīng)狀態(tài)，所測(cè)得的二氧化氯含量比較接近實(shí)際。關(guān)鍵詞:二氧化氯；含量測(cè)定；五步碘量法；中圖分類號(hào)：R187.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：BSTUDYONMEASUREMENTOFCHLORINEDIOXIDECONTENTBYMODIFIEDFIVESTEPIODOMETRYChenLuyaoLinLiwangHuangYuhong（FujianProvincialCenterforDiseasePreventionandControl,Fuzhou350001,China）AbstractThecontentoftwochlorinedioxideproductswasmeasuredw

25、ith“five-stepiodometry"inlaboratoryinordertoknowthefactorsinfluencingtheaccuracyofmeasurementbythismethodandtoimproveit.Results:Measurementwascarriedoutaccordingtothemethod（method1）specifiedinthe“DisinfectionTechnicalGuidelines"andtheresultsshowedthatthechlorinedioxidecontentindisinfectant

26、Awas1939.34mg/LandthatindisinfectantBwas1053.94mg/L.MeasurementwasperformedagainafterthepHvalueofthereactionsolutioninmethod1wasregulatedappropriately（method2）,andfoundthatthechlorinedioxidecontentindisinfectantAwas7042.90mg/LandthatindisinfectantBwas2459.11mg/L.Itwasshowedthattheresultsofmeasuremen

27、tbymethod1andmethod2differedconsiderably,indicatingthatthepHvalueinthecourseofmeasurementbyfive-stepmethodshouldberegulatedaccordingtodifferentproductstomakethepHvalueapproximateto7,onlyatwhichthechlorinedioxidecanbekeptatoptimalreactivestateandthechlorinedioxidecontentmeasuredcanapproximatetheactua

28、lvalue.Keywordschlorinedioxide;contentmeasurement;five-stepiodometry現(xiàn)用的化學(xué)法和電解法工藝生產(chǎn)的二氧化氯產(chǎn)品中均含有二氧化氯（ClO2）、亞氯酸根（ClO2）、氯（Cl2）和氯酸根（ClO3）等成分。過去，二氧化氯含量測(cè)定方法一直米用第三版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定的丙二酸碘量法1，由于其特異性方面的原因，對(duì)上述成分區(qū)分測(cè)定比較困難。因此，2002年版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定用五步碘量法測(cè)定二氧化氯含量。根據(jù)這種方法原理，應(yīng)可以分別測(cè)定出二氧化氯消毒劑中所含的ClO2、ClO2、Cl2、ClO3的含量，但經(jīng)實(shí)際應(yīng)用發(fā)現(xiàn)該五步法尚有不完善之處，

29、使得測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定。為此，我們對(duì)“五步碘量法"某些操作環(huán)節(jié)進(jìn)行改進(jìn)，并在實(shí)驗(yàn)室對(duì)兩種二氧化氯產(chǎn)品進(jìn)行了測(cè)定比較?，F(xiàn)將結(jié)果報(bào)告如下。1方法1.1試驗(yàn)以兩種品牌二氧化氯消毒劑為對(duì)象，二氧化氯消毒劑A以鹽酸為激活劑，溶液pH值為0.5;二氧化氯消毒劑B以檸檬酸為激活劑，溶液pH值為2.5。1.2五步碘量法2（方法1）測(cè)定步驟：在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯A。在上述滴定溶液，再加入10ml碘化鉀溶液混勻。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為出A值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5mI，并放置暗處5min。用0.01

30、mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為B。在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，然后通入氮?dú)獯抵咙S綠色消失，再加入10ml碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為C。在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為D。在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸混勻，再加入定，記錄讀數(shù)為D。在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸混勻，再加入1.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混勻。置暗處反應(yīng)20min，然后加入10ml碘

31、化鉀溶液，劇烈震蕩5s，立即轉(zhuǎn)移至裝有25ml飽和磷酸氫二鈉溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并將洗液轉(zhuǎn)移至500ml碘量瓶中,使溶液最后體積在200300ml用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定；同時(shí)用蒸餾水作空白對(duì)照。得讀數(shù)為E=樣品讀數(shù)一空白讀數(shù)。五步法反應(yīng)原理利用I還原各種氯化物的程度隨pH值的不同而變化，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離I2，以區(qū)分出ClO2、ClO2、Cl2、ClO3，反應(yīng)條件及反應(yīng)式如下3:pH:7;2;<0.1時(shí)，Cl2+2I=I2+2ClpH:7時(shí)，2ClO2+2I=I2+2ClO2pH:2;<0.1時(shí)，2ClO2+10I+8H+=5I2+2CI+4H2O

32、pH:2;<0.1時(shí)，ClO2+4I+4H+=2I2+Cl+2H2OpH:<0.1時(shí)，ClO3+6I-+6H+=3I2+Cl-+3H2OClO2轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，生成ClO2轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，生成1/5的ClO2被還原。如果將ClO2還原成Cl需要轉(zhuǎn)移五個(gè)電子，這一過程分兩步完成。第一步ClO2，如果反應(yīng)條件控制在pH=7，貝V反應(yīng)到此停止，如所示。它相當(dāng)于pH調(diào)至2，則反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行，轉(zhuǎn)移另外4個(gè)電子，將ClO2完全還原成Cl,如所示1.3改進(jìn)五步碘量法（方法2）測(cè)定步驟在方法1第步和第步中，于加好200ml蒸餾水、1.0ml二氧化氯溶液后，將溶液的pH值調(diào)節(jié)至7,再加入1ml磷酸鹽緩沖液

33、和10ml碘化鉀溶液，然后混勻，滴定。在第步和第步中，加入鹽酸將溶液pH調(diào)節(jié)至2，繼續(xù)滴定。在第步應(yīng)控制pH<0.1，在暗處反應(yīng)20min，確認(rèn)pH<0.1，然后滴定。改進(jìn)五步法反應(yīng)原理利用調(diào)控相關(guān)環(huán)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值，改變反應(yīng)方向，使向著有利于形成ClO2方向發(fā)展。根據(jù)實(shí)驗(yàn)原理，在pH=7.00的條件下，測(cè)定試樣中所有游離有效氯的總和相當(dāng)于二氧化氯的1/5。降低pH值為2，測(cè)出相當(dāng)于二氧化氯總量4/5和所有的ClO2。取第二份試樣，用氮?dú)獯禋鈱⑷緾lO2和大部分的Cl2吹離。然后調(diào)節(jié)pH至7.00，將未吹出的Cl2反應(yīng)掉。再降低pH值至2，測(cè)出試樣中所有的ClO2。取第三份試樣

34、，調(diào)節(jié)pH<0.10，加入溴化鉀生成足量的Br2，以減少測(cè)定液中溶解氧的干擾，測(cè)出所有組分的總量。整個(gè)測(cè)定過程關(guān)鍵是在各個(gè)測(cè)定步驟應(yīng)根據(jù)化學(xué)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)原理，嚴(yán)格調(diào)控pH值。計(jì)算公式：CIO2(mg/L)=5/4X(B-D)xcx13490十VCI02(mg/L)二DXcX16863-VCI03(mg/L)二E-(A+B)cxx13908十VCI2(mg/L)=A-(B-D)4-xcx35450-v(ml)；V為二氧化氯溶液的樣品體積(ml)；式中，A、B、C、D、E為各步驟中硫代硫酸鈉滴定液用量c為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的濃度(mol/L)。2結(jié)果用上述兩種方法對(duì)兩種不同品牌的二氧化氯消毒劑含量

35、測(cè)定結(jié)果表明，消毒劑A原液pH值為0.5，用方法1測(cè)得二氧化氯含量為1939.24mg/L;用方法2測(cè)得二氧化氯含量為7042.90mg/L;消毒劑B原液pH值為2.5，用方法1測(cè)得二氧化氯含量為1053.94mg/L，用方法2測(cè)得二氧化氯含量為2459.11mg/L(表1)。兩種方法測(cè)定結(jié)果差異明顯，根據(jù)測(cè)定原理，方法2測(cè)定結(jié)果比較接近實(shí)際。表1兩種方法測(cè)定兩種二氧化氯消毒劑含量測(cè)定方法兩種消毒劑不同組分含量(mg/L)ClO2ClO2ClO3Cl2氧化氯消毒劑A方法11939.2415819.56方法27042.9032.50氧化氯消毒劑B方法11053.9413094.34方法22459

36、.1118.023討論關(guān)于對(duì)2002年版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定的五步碘量法測(cè)定消毒劑二氧化氯含量的討論和研究，自本規(guī)范實(shí)施以來(lái)已有不少報(bào)道1，4。各自報(bào)道的結(jié)果雖有不同，但多數(shù)認(rèn)為，該方法技術(shù)難度較大。根據(jù)該方法反應(yīng)原理，推測(cè)不同二氧化氯制劑本身pH值存在差異可能會(huì)影響五步碘量法測(cè)定結(jié)果。為此，選擇兩種原液pH值不同的產(chǎn)品為測(cè)試對(duì)象，根據(jù)五步法反應(yīng)原理設(shè)計(jì)對(duì)某些步驟進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，與原方法平等比較。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，兩種測(cè)定方法對(duì)同一產(chǎn)品中二氧化氯含量的測(cè)定存在明顯差異。方法1測(cè)定結(jié)果均為氯含量在各組分中最高，而二氧化氯含量卻偏低。方法2測(cè)定的結(jié)果，二氧化氯含量較高，而氯含量在各組分中最低。方法1在第1步和第3步時(shí)雖有加入1mlpH=7的磷酸鹽緩沖液的步驟，意在將pH調(diào)節(jié)至7，但是由于磷酸鹽緩沖液所能調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值的范圍是很小的，而消毒劑的含量很高，激活后，消毒劑的pH很低，如A二氧化氯在激活后pH僅為0.5，而B二氧化氯消毒劑激活后pH也僅為2.50，因此加入1mlpH=7的磷酸鹽緩沖液根本無(wú)法使溶液的pH上升到7,整個(gè)反應(yīng)體系仍是強(qiáng)酸性的，因此在第1步中，所有的ClO2和ClO2已經(jīng)都被還原成Cl，第3步中，在還未通入氮?dú)馇?，所有的ClO2也已經(jīng)都被還原成CI02和CI02CI02和CI02