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1、蘭白水的成份與特性 懸賞分:50 | 解決時(shí)間:2009-6-23 11:26 | 提問(wèn)者:東莞家具行業(yè) 有誰(shuí)知道油漆中加的蘭白水的具體成份和各有什么特性。詳細(xì)點(diǎn)?;卮饾M(mǎn)意的再追加50分到100份問(wèn)題補(bǔ)充: 一樓的這也叫回答,有本事你去網(wǎng)上查查,網(wǎng)上這方面的信息真的很少。 EMBED Forms.HTML:Hidden.1 EMBED Forms.HTML:Hidden.1 EMBED Forms.HTML:Hidden.1 最佳答案 PE漆,以不飽和聚酯樹(shù)脂為主要成膜物質(zhì)的涂料稱(chēng)為不飽和聚酯涂料;其成膜原理是不飽和聚酯與某一單體(苯乙烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯)混合,在引發(fā)劑(過(guò)氧化物,俗稱(chēng)白水

2、)與促進(jìn)劑(有機(jī)鈷鹽,俗稱(chēng)藍(lán)水)的存在下,常溫下干燥硬化成為涂膜。促進(jìn)劑 (藍(lán)水) 與硬化劑 (白水) 不可直接接觸,否則有易起火的危險(xiǎn)。過(guò)氧化甲乙酮(硬化劑),俗稱(chēng):白水.描述:英文名:Methyl Ethy l Ketone Peroxide(MEKPO);固化劑或M水。工業(yè)品過(guò)氧化甲乙酮實(shí)際是過(guò)氧化甲乙酮與增塑劑的混和溶液;。外觀無(wú)色透明,無(wú)顆粒雜質(zhì),有刺激性氣味和腐蝕性。本品作為不飽和樹(shù)脂的常溫固化劑,具有含量高,活性好,與樹(shù)酯相溶性好,使用方便的特點(diǎn)。廣泛應(yīng)用于玻璃鋼、保麗板、樹(shù)脂工藝品、人造大理石、PE漆等。 有機(jī)鈷鹽,俗稱(chēng)藍(lán)水。下面介紹幾種常用的引發(fā)劑和促進(jìn)劑。 31 過(guò)氧化環(huán)己

3、酮 過(guò)氧化環(huán)己酮為固體粉末狀,很不穩(wěn)定,故常配成50%的糊狀物,就是常說(shuō)的號(hào)固化劑 。是由環(huán)己酮和過(guò)氧化氫在酸性介質(zhì)中反應(yīng)制得,制備方法分兩步法和一步法。兩步法是先用環(huán)己酮和過(guò)氧化氫反應(yīng)得到過(guò)氧化環(huán)己酮,再與鄰苯二甲酸二丁酯混合成糊狀產(chǎn)品。一步法則直接以鄰苯二甲酸二丁酯作溶劑,使環(huán)己酮與過(guò)氧化氫反應(yīng)制得糊狀產(chǎn)品。兩種方法反應(yīng)原理相同,通過(guò)環(huán)己酮與過(guò)氧化氫的不同摩爾比,可以得到具有不同分子結(jié)構(gòu)的過(guò)氧化物。實(shí)際生產(chǎn)時(shí)所得產(chǎn)物為復(fù)雜的混合物。這些不同結(jié)構(gòu)的過(guò)氧化物的臨界溫度以及在環(huán)烷酸鈷存在下分解自由基的速度已經(jīng)測(cè)定。一般來(lái)講,氫過(guò)氧基(-O-OH)多時(shí)其活性高,羥基(-OH)多時(shí)活性低。具有兩個(gè)(

4、-O-OH)的過(guò)氧化物比具有一個(gè)(-O-OH)和一個(gè)(-OH)的過(guò)氧化物活性大;具有兩個(gè)(-OH)的過(guò)氧化物與鈷鹽不起作用,或者說(shuō)鈷鹽不能促進(jìn)含有兩個(gè)羥基(-OH)的過(guò)氧化物。不同廠家和不同方法生產(chǎn)的產(chǎn)品,其成分會(huì)有不同。性能上會(huì)有差別,使用時(shí)要進(jìn)行試驗(yàn)。 32 過(guò)氧化苯甲酰 過(guò)氧苯甲酰為白色粉末,性能極不穩(wěn)定摩擦、撞擊、遇熱、或與還原劑接觸,都能引起爆炸?,F(xiàn)在多用于樹(shù)脂的中、高溫固化成型工藝。應(yīng)用于不飽和樹(shù)脂常溫固化時(shí),把過(guò)氧化苯甲酰制成二丁酯糊狀物,含量為50%,就是常說(shuō)的號(hào)固化劑,應(yīng)用時(shí)與號(hào)促進(jìn)劑配伍。 3.3 過(guò)氧化甲乙酮 過(guò)氧化甲乙酮是不飽和聚酯樹(shù)脂應(yīng)用最廣泛的常溫固化劑。純態(tài)過(guò)氧化

5、甲乙酮很不穩(wěn)定,易分解以致爆炸,有氧化著火危險(xiǎn),常用鄰苯二甲酸二甲酯稀釋后使用,這就是常說(shuō)的V號(hào)固化劑。其價(jià)格低、易與樹(shù)脂混溶、使用方便、固化效果好。與鈷促進(jìn)劑連用,適于室溫固化,使用溫度范圍15-25。缺點(diǎn)是:對(duì)水敏感,因?yàn)樗畷?huì)使促進(jìn)劑失去活性; 不同廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品在質(zhì)量上都有差別,總活性氧含量在9-11%之間,有的甚至更高。由于過(guò)氧化甲乙酮很不穩(wěn)定,即使在室溫下也會(huì)緩慢分解出氣體,有著火危險(xiǎn)。故國(guó)際上規(guī)定過(guò)氧化甲乙酮活性氧含量不得超過(guò)10%。 過(guò)氧化甲乙酮主要組分變異和過(guò)氧化環(huán)己酮類(lèi)似,也是多組分的混合體??刂萍滓彝c過(guò)氧化氫的摩爾比,可得到不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。不同的異構(gòu)體有不同的性能。氫過(guò)氧

6、基(-O-OH)使活性增大,羥基(-OH)使活性減小。過(guò)氧化甲乙酮主要有以下三種結(jié)構(gòu): 甲乙基二過(guò)氧化氫 二(1-氫過(guò)氧基,甲乙基)過(guò)氧化物 過(guò)氧化氫 過(guò)氧化甲乙酮的不同結(jié)構(gòu)在樹(shù)脂固化時(shí)具有不同的作用: 過(guò)氧化氫決定樹(shù)脂的凝膠時(shí)間; 甲乙基二過(guò)氧化氫決定樹(shù)脂初始固化速度; 二(1-氫過(guò)氧基,甲乙基)過(guò)氧化物決定整個(gè)固化及后期固化; 過(guò)氧化氫含量過(guò)高,盡管凝膠時(shí)間短,但會(huì)有許多負(fù)面影響,過(guò)氧化甲乙酮在使用中的反?,F(xiàn)象主要是由過(guò)氧化氫的反常分解造成的。在實(shí)際使用時(shí)我們有時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn),預(yù)促進(jìn)樹(shù)脂加入過(guò)氧化甲乙酮后有許多泡沫產(chǎn)生,這就是過(guò)氧化甲乙酮中過(guò)量的過(guò)氧化氫大量分解的結(jié)果。當(dāng)其分解自由基速度比被不飽

7、和雙鍵吸收速度快時(shí),大量過(guò)量自由基會(huì)互相結(jié)合而失去活性,進(jìn)而導(dǎo)致樹(shù)脂因自由基不足而固化不完全的嚴(yán)重后果。 34 促進(jìn)劑 促進(jìn)劑與過(guò)氧化物的常用配伍 促進(jìn)劑 過(guò)氧化物 說(shuō)明環(huán)烷酸鈷或異辛酸鈷 過(guò)氧化甲乙酮或過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化乙酰丙酮 可室溫溫固化,促進(jìn)劑用量為052環(huán)烷酸錳或異辛酸錳 同上 不單獨(dú)使用與鈷鹽并用 可延長(zhǎng)使用期溫度達(dá)60,促進(jìn)作用比鈷大10倍, 異辛酸鉀 同上 不單獨(dú)使用與鈷鹽并用有明顯促進(jìn)效果,與鈷、鈣并用可使產(chǎn)品無(wú)色。異辛酸鈣 同上 不單獨(dú)使用,與鉀、鈣并用可使產(chǎn)品無(wú)色磷酸釩 異丙苯過(guò)氧化氫、酮過(guò)氧化物 可得淺色制品二甲基苯胺 二?;^(guò)氧化物(如BPO) 與BPO配伍,可在低

8、溫固化,不怕水。如加入到鈷系促進(jìn)劑中,固化時(shí)間明顯縮短二乙基苯胺 同上 凝膠時(shí)間長(zhǎng),固化時(shí)間短二甲基對(duì)甲苯胺 同上 凝膠快但固化慢 促進(jìn)劑是能降低引發(fā)劑分解溫度或加速引發(fā)劑與樹(shù)脂反應(yīng)速度的一類(lèi)物質(zhì)。選用促進(jìn)劑是為了控制不同溫度下的固化速度,特別是常溫固化。常溫固化時(shí)號(hào)引發(fā)劑只能選用號(hào)促進(jìn)劑,號(hào)引發(fā)劑只能選用號(hào)促進(jìn)劑。因?yàn)殁掻}與過(guò)氧化氫類(lèi)引發(fā)劑起作用而不與過(guò)氧化物起作用;叔胺類(lèi)化合物與過(guò)氧化物起作用而不能與過(guò)氧化氫物起作用。為了快速固化,可用雙組分促進(jìn)劑。如在鈷鹽中加入少量叔胺類(lèi)化合物,可使樹(shù)脂凝膠時(shí)間大大縮短,特別是在低溫和含水情況下,應(yīng)用雙組分促進(jìn)劑效果特別明顯。 值得注意的是,少量水份、游

9、離的二元醇或其他金屬鹽類(lèi)可與鈷鹽形成絡(luò)合物,降低鈷鹽的促進(jìn)效果。水同Co2 形成絡(luò)合物的速度大于同過(guò)氧化氫物發(fā)生氧化還原反應(yīng)的速度,因而水干擾了Co2 促進(jìn)過(guò)氧化氫物分解形成自由基,結(jié)果凝膠時(shí)間和固化時(shí)間都會(huì)延長(zhǎng);這就是水影響過(guò)氧化甲乙酮和過(guò)氧化環(huán)己酮固化效果的原因。在芳叔胺存在下叔胺上的氮原子能與Co2絡(luò)合,降低了同水的絡(luò)合能力,有利于過(guò)氧化氫物分解形成自由基。有機(jī)羥基化合物如甲醇、乙醇、乙二醇等也能和Co2形成絡(luò)合物,使凝膠和固化時(shí)間延長(zhǎng)。堿金屬和堿土金屬的離子化合物對(duì)Co2促進(jìn)劑具有協(xié)同效應(yīng),可以配制多種復(fù)合促進(jìn)劑,以改善固化效果。促進(jìn)劑與過(guò)氧化物的常用配伍見(jiàn)上表。 3.5常溫固化體系

10、過(guò)氧化物與合適的促進(jìn)劑搭配形成氧化還原固化體系是常用的常溫固化體系,能收到優(yōu)良的固化效果。 過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化甲乙酮與環(huán)烷酸鈷或異辛酸鈷配伍的氧化-還原體系是目前不飽和樹(shù)脂固化應(yīng)用最廣泛的常溫固化引發(fā)體系。但應(yīng)注意少量水份、游離二元醇或其他金屬鹽類(lèi)可與鈷鹽形成絡(luò)合物,降低鈷鹽的促進(jìn)效果。 在過(guò)氧化酮類(lèi)-鈷鹽體系中,加入少量二甲基苯胺有明顯促進(jìn)作用,這是因?yàn)檫^(guò)氧化酮的分子中既有ROOH的結(jié)構(gòu),又有ROOR的結(jié)構(gòu),二甲基苯胺可與ROOR反應(yīng)加速其分解。如在酮-鈷體系中加入錳鹽,可降低樹(shù)脂的固化速度延長(zhǎng)使用期。鉀、鈣、釩等離子的引入可以配制許多不同性能和不同效果的促進(jìn)劑。 目前環(huán)烷酸鈷已經(jīng)很少使用

11、,大都采用異辛酸鈷配置促進(jìn)劑。這是因?yàn)榄h(huán)烷酸是環(huán)烷烴的羧基衍生物,分子量不固定(180-350),其鈷含量難以計(jì)算的十分準(zhǔn)確,影響促進(jìn)效果。再有,環(huán)烷酸顏色較深,不能配制無(wú)色促進(jìn)劑。 過(guò)氧化苯甲酰-二甲基苯胺的氧化-還原體系也是大量采用的常溫固化系統(tǒng),目前多用于特殊場(chǎng)合。其特點(diǎn)是:有水份存在時(shí),并不影響樹(shù)脂固化性能,可以在潮濕條件下進(jìn)行施工;溫度低于15,甚至在-5時(shí)亦能引發(fā)固化。這一體系的缺點(diǎn)是:固化后樹(shù)脂的耐光性差,易變色泛黃;與鈷鹽體系相比,樹(shù)脂的充分固化困難;發(fā)熱量大,澆鑄體易開(kāi)裂。 3.6 不飽和聚酯樹(shù)脂常溫固化應(yīng)用 常溫固化大都選用過(guò)氧化甲乙酮 異辛酸鈷固化體系,稱(chēng)作號(hào)固化體系。號(hào)

12、固化劑活性氧含量一般為10%以下,天津巨星公司銷(xiāo)售的M-50固化劑活性氧含量為9.9%,是天津阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的一種高品質(zhì)的常溫固化劑;天津巨星公司生產(chǎn)的1-B、1-C兩種促進(jìn)劑鈷含量為0.8-1%,是異辛酸鈷與鉀、鈣、錳配伍的復(fù)合促進(jìn)劑。和市售的號(hào)固化體系比較具有優(yōu)良的固化效果。我們用M-50固化劑/1-B促進(jìn)劑體系與當(dāng)前市場(chǎng)上銷(xiāo)售的V固化劑/1促進(jìn)劑體系進(jìn)行試驗(yàn)對(duì)比,結(jié)果如下表。 不同固化體系的對(duì)比 (室溫26)組號(hào) 固化體系類(lèi)型 凝膠時(shí)間min 2小時(shí)巴柯硬度 20小時(shí)巴柯硬度1 M-50固/1-B促 8.7 20 352 V固/1促 15 0 103 M-50固/1促 17.5 10 204 V固/1-B促 8.4 5 20注:196樹(shù)脂100克,M-50固化劑、1-B促進(jìn)劑、V固化劑、1促進(jìn)劑的用量均為樹(shù)脂量的1%。 實(shí)驗(yàn)分析: 從凝膠時(shí)間分析: 1組與2組比較,1組明顯優(yōu)于2組。2組整體效果差。 1組與3組比較,說(shuō)明1促進(jìn)劑效果較差。 1組與4組比較,V固化劑與M-50前期效果相當(dāng)。 從巴柯硬度分析: 1組與2組比較,1組明顯優(yōu)于2 組。2組整體效果差。 1組與3組比較,說(shuō)明1促進(jìn)劑效果較差。 1組與4組比較,說(shuō)明V固化劑影響后期固化。從上述實(shí)驗(yàn)可以看出,市售的V號(hào)固化劑/1號(hào)促進(jìn)劑體系,固化效果較差

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