生產(chǎn)固體環(huán)氧樹(shù)脂的方法

1、生產(chǎn)固體環(huán)氧樹(shù)脂的方法1.一種制備固體環(huán)氧樹(shù)脂的方法通過(guò)雙酚A與表氯醇在氫氧化銖甲基乙套酮"甲苯.水及任意性的異丙醇存莊下在溫度為60-90°C下反應(yīng)”雙酚A與表氯碑及雙盼A與氫氧化鈉的摩爾比分別為及L1324反應(yīng)完成后*將反應(yīng)器加熱，并從水相中分出有機(jī)相該方法以多步驟方式進(jìn)行/其中在步驟工中,在按每摩爾表氯醇0.08012摩爾氫氧化鈉、毎摩爾表氯02.0-3.2摩爾水、每摩爾雙酚A0*250.9摩爾甲基也基酮及任意性的相對(duì)于甲基；乙基酮的量離達(dá)3祇*的畀丙醇存在下進(jìn)行此過(guò)程;在步驟珂中按每摩爾表氯醇加入2W.0摩爾柑在步驟中，按每摩爾表敘醇加入0.90-0,96摩爾氫氧化

2、鈉和摩爾水；在步驟3中'按毎摩爾雙酚A加入0.5*1.7摩爾甲基-乙基酮，并任意性地加入相對(duì)于在步驟中加入的甲基-乙基酮量的高達(dá)3就*的異丙酹然后在加熱反應(yīng)E的混合物下將有機(jī)相從水相中分離出來(lái)。2.衩利要求1的方法其中將含15-70wt%甲基乙盤(pán)酮和任意性的高達(dá)酣暁的異丙醇的甲基乙基酮、甲苯和任意性的異丙醇的混合物加入反應(yīng)后的混合物中（以使有機(jī)相從含氯化鈉的水相中分離出札生產(chǎn)固體環(huán)氧樹(shù)脂的方法本發(fā)明的主題是在氫氧化鈉、有機(jī)溶劑和水存在下z由雙盼A和表氯醇生產(chǎn)固體環(huán)氧樹(shù)脂的方法。在氫氧化鈉存在下，由雙酚A和表氯醇生產(chǎn)固體環(huán)氧樹(shù)脂的常規(guī)方法有如波蘭專(zhuān)利47800和47947中所公開(kāi)的那些方

3、法。根據(jù)專(zhuān)利47800,該反應(yīng)在反應(yīng)物的含水淤漿中進(jìn)行，用保護(hù)膠體，如聚乙烯醇或竣甲基纖維素鈉鹽穩(wěn)定。該反應(yīng)生成珠粒形狀樹(shù)脂，它用復(fù)雜的工藝技術(shù)精制。反應(yīng)后的混合物先用稀酸中和，將珠粒排出來(lái)或離心出來(lái)，并用水洗滌，然后用水對(duì)其進(jìn)彳亍機(jī)械研磨或使其溶于有機(jī)溶劑，共沸脫水，將氯化鈉固體排除，并蒸去溶劑。制得的樹(shù)脂為棕黃色，表明盡管已洗滌多次，仍沒(méi)有完全精制。波蘭專(zhuān)利47947的方法是通過(guò)向反應(yīng)混合物中，按每100份雙酚A加入530重量份的水不混溶有機(jī)溶劑二甲零，這樣可降低氯含量,并提高樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。此謝脂同樣為棕黃色，并且兩種方法中反應(yīng)收率都不超過(guò)90%。本發(fā)明的方法在于雙酚A與表氯醇在氫氧化鈉

4、，甲基乙基酮、甲褰、水和任意性的異丙醇存在下，在溫度為60-90°條件下，進(jìn)行反應(yīng)，其中雙酚A與表氯醇的摩爾比及雙盼A與氫氧化鈉的摩爾比分別為及反應(yīng)完成后，將反應(yīng)器中的物料加熱，因而有機(jī)相從液相中分離。此方法以多步方式進(jìn)行。本發(fā)明方法的要點(diǎn)是在步驟I中，在對(duì)于每摩爾表氯醇0.08-0.12摩爾氫氧化鈉、對(duì)于每摩爾表氯醇2.0-3.2摩爾水.對(duì)于每摩爾雙酚A0.25-0.9摩爾甲基乙基酮和任意性地高達(dá)異丙醇（相對(duì)于甲基-乙基酗的量）存在下.進(jìn)行此過(guò)程。在步驟II中，按每摩爾表氮醇加入摩爾水。在步驟DI中，按每摩爾表氯醇加入摩爾氫氧化鈉和摩爾水。在步驟IV中，按每摩爾雙酚A加入爾甲基-乙

5、基酮，并在此步驟中任意性地加入相對(duì)于在步驟IV中加入的甲基乙基酮量的高達(dá)3wt*的異丙碑。然后將反應(yīng)器中的物料加熱，而使它的有機(jī)相分離出來(lái)。為了改進(jìn)相分離，將甲基-乙基酮、甲表和任意性的異丙醇的混合物（其中含15-70WC%的甲基-乙基酮，和任意性的高達(dá)3wt*的異丙醇）加入反應(yīng)后的混合物中。本發(fā)明的方法可生產(chǎn)Gardner色值低于1、氯含量低（低于0.15%）和收率高（接近99*）的淺色樹(shù)脂。已前已知的方法，若不再進(jìn)行另外的耗時(shí)和耗能操作，不能達(dá)到這樣的結(jié)果。與本發(fā)明的方法相比，以前已知的方法生產(chǎn)的材脂，顏色很深r并且氯含量校高，同時(shí)生產(chǎn)過(guò)程廢棄物中有校高含量的不利副產(chǎn)物和廢料。當(dāng)進(jìn)行研究工

6、作時(shí)，預(yù)想不到的是，.發(fā)現(xiàn)當(dāng)考慮特定步驟順序和特定童的溶劑.水和（蘇打）堿液時(shí)，可得到含氯量低的淺色樹(shù)脂，并且在本發(fā)明方法中副反應(yīng)被顯箸地抑制。進(jìn)行此方法的其它方式得不到這樣好的結(jié)果。實(shí)施例1在一個(gè)帶有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和滴液漏斗的2-dnP反應(yīng)器中，加入300.07g（1.314摩爾）雙酚汎168.14g（1.817摩爾）表氯醇、6596g（3664摩爾）水、45.57g（0.494摩爾）甲表和45.52g（0,631摩爾）甲基乙基酮。將混合物加熱至81°C,并在連續(xù)攪拌下在15分鐘內(nèi)滴入第一部分的14,99g（0.150摩爾）40*NaOH溶液，同時(shí)保持溫度在81-8

7、6°C范圍內(nèi)。滴入此氫氧化鈉溶液后，將混合物保持在溫度81-86°C下25分鐘，接著將90.55g（5.031摩爾）水加入反應(yīng)器中，并在溫度8i-84°C下110分鐘內(nèi)加入第二部分的172.5g（1.725摩爾）40%NaOH溶液。然后將反應(yīng)混合物與83.73g（0909摩爾）甲就和83.75g（1.161摩爾）甲基乙基酮混合，并將整個(gè)混合物在溫度為78-81°C下保持?jǐn)嚢?小時(shí)。將反應(yīng)后的混合物用271.27g（2.949摩爾）甲苯和271.73g（3.768摩爾）甲基乙基酮稀釋?zhuān)⑹蛊潇o置30分鐘。分離出鹽水后，用175g水在溫度為70-80

8、6;C下洗滌反應(yīng)后的混合物兩次。然后將洗滌過(guò)的樹(shù)脂共沸脫水除去殘存的水分，并排掉回收的氯化龜在減壓至l33KPa、溫度為190叱下蒸出溶劑。這樣得到397.3g環(huán)氧值為0.184克當(dāng)量/100g念氯量為0.09wt%,Gardner色值為X軟化點(diǎn)為66叱的樹(shù)脂,收率為98.8%O實(shí)施例2在一個(gè)帶有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和滴液漏斗的ldne反應(yīng)器中,加入150.Olg（0.657爾）雙盼入84.41g（0.912摩爾）表氯醇、32.88g（1.827摩爾）水、30.30g（0.323摩爾）甲苯、15.40g（0：21摩爾）甲基乙基酮和0.45g（0.007摩爾）異丙薛。將該混合物加熱至8

9、2°Cz并在連續(xù)攪拌下，在15分鐘內(nèi)滴入第一部分的7.895g（0.079摩爾）40*NaOH溶液。同肘保持溫度在82-86°C范圍內(nèi)。加入此NaOH溶液后，將反應(yīng)混合物在84-89°C內(nèi)保溫25分鐘,接著將4722g（2623摩爾）水加入反應(yīng)器中，并在80-82°C下在110分鐘內(nèi)，加入第二部分的84.36g（0.844摩爾）40%NaOH溶液。將該反應(yīng)混合物與55.85g（0.606摩爾）甲苯、28,01g（0.388摩爾）甲基-乙基酮和0.82g（0.014摩爾）異丙醇混合，將整個(gè)混合物在溫度為80-82°C下保持?jǐn)嚢?小時(shí)。將反應(yīng)后的混

10、合物通過(guò)加入181.24g（1.967摩爾）甲苯、90.31g（1.252摩爾）甲基乙基酮和2.639g,（0.045摩爾）異丙醇稀釋?zhuān)⑹蛊湔?qǐng)置30分鐘。分離出鹽水后，用iOOg水在溫度70-80°C范圍內(nèi)洗滌反應(yīng)后的混合物兩次。然后將洗滌過(guò)的樹(shù)脂溶液進(jìn)行共沸脫水以除去殘存的水分，排去回收的氯化鈉o在減壓至133KPa及溫度為L(zhǎng)80°C下蒸除溶劑，得到199.0g環(huán)氧值為0.180克當(dāng)量/IOOg,含氯量為0.10wt%、Gardner色值為2,軟化點(diǎn)為68弋的樹(shù)脂，收率為98.9*。實(shí)施例3在一個(gè)8dnP反應(yīng)器中加入1500kg（6.571千摩爾）Diaii（雙酚A）；

11、950kg（10.267千摩爾）表氯醇、320dm3（17.778千摩爾）水，290dm3（3.237千摩爾）甲基-乙基酮和215dm彳生產(chǎn)固體環(huán)氧樹(shù)脂得到的錨出液，鐳出液的組成為46.87wt%（1.173千摩爾）甲基-乙基酮、52.03wt%（1.019千摩爾）甲苯和l.lOwt%（0.110千摩爾）水。將反應(yīng)器中的物料在攪拌下加熱至溫度為約60°C,接著以450dm3/hr的速率在10分鐘內(nèi)加入第一部分的3925*NaOH溶液（1.046千摩爾）。加入第一部分（蘇打）堿液后，將反應(yīng)器中的的物料在溫度為75-85°C范圍內(nèi)攪拌20分鐘，然后加入450dm3（25千摩爾）

12、水，并以600dm3/h的速率加入余下的9.454千摩爾39.25%的NaOH溶液。加入第二部分蘇打減液后，將1000dm3具有如下組成的協(xié)出液泵入反應(yīng)器中；他出液組成為46.87wt%（5.456千摩爾）的甲基乙基酮、52.03wt%（4.740千摩爾）甲苯和l.lOwt%（0.513千摩爾）水。將反應(yīng)物料在溫度為80-85°C下攪拌2小時(shí)。然后用3000dm34g出液稀釋此反應(yīng)后的混合物，此憎出液的組成如下：16.378千摩爾甲基乙基酮、14,220千摩爾甲苯，1.539千摩爾水，將反應(yīng)后的混合物在溫度70-75°C下攪拌30分鐘，然后停止攪拌，并使此反應(yīng)后的混合物靜置

13、以產(chǎn)'生相分離。分離出鹽水后，用750dm3熱水洗滌此樹(shù)脂溶液兩次。然后將洗滌后的樹(shù)脂溶液脫水共沸，過(guò)濾掉氯化鈉沉淀，并在減壓下蒸除溶劑，得到2060kg壞氧值為0.248克當(dāng)量/100g,含氯量為0.14wt%,Gardner色值為1及軟化點(diǎn)為61°C的樹(shù)脂。樹(shù)脂收率為99.2%O實(shí)施例IV在一帶有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和滴液漏斗的1-dnP反應(yīng)器中，加入150.12g（0.658爾）雙酚A;121,70g（1.315摩爾）表氯醇；66430g（3.691摩爾）水；78.14g（0.848摩爾）甲苯；13.92g（0.193摩爾）甲基-乙基酮和O.llg（0.002

14、摩爾）異丙醇。將混合物加熱至82°C,并在連續(xù)攪拌下在15分鐘內(nèi)滴加第一部分的15.517g（0.155摩爾）40%NaOH溶液,同時(shí)將溫度保持在82-86°C范圍內(nèi)。滴加入此N30H溶液后，椿反應(yīng)混合物在84-89°C下保持25分鐘，接著將55.15g（3.064摩爾）水加入反應(yīng)器中，并在溫度為80-82°C下在110分鐘內(nèi)加入第二部分的121.90g（1.219摩爾）40%NaOH溶液。然后將反應(yīng)混合物與146.43g（1.589摩爾）甲苯、26.08g（0.362摩爾）甲基乙基酮和0.21g（0.003摩爾）異丙醇混合,并將整個(gè)混合物在80-82°C下保持?jǐn)嚢?小時(shí)。將反應(yīng)后的混合物通過(guò)加入178.12g（1.933摩爾）甲苯、31.73g（0440摩爾）甲基-乙基酮