第二章 紫外可見分光光度法

1、目的和任務UV-vis應用范圍應用范圍紫外紫外- -可見分光光度可見分光光度思考幾個問題思考幾個問題什么電子可以躍遷分子中得價電子包括：分子中得價電子包括：電子為什么要躍遷 外層電子吸收輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)外層電子吸收輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)( (反鍵軌道反鍵軌道) )躍遷。主要有四種躍遷所需能量躍遷。主要有四種躍遷所需能量 大小順序大小順序為為n n 1.躍遷躍遷 所需能量最大，所需能量最大，電子只有吸收遠紫外電子只有吸收遠紫外光的能量才能發(fā)生躍遷。光的能量才能發(fā)生躍遷。 飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠紫外飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠紫外區(qū)區(qū)( (吸收波長吸收波長150nm10104

2、4 強帶強帶 minmin10 主成分吸收主成分吸收與純品比較，與純品比較，E;E;3 3）有吸收的雜質使光譜變形。）有吸收的雜質使光譜變形。%06. 01002101 . 1%/101 . 1100/101 . 1143505. 0334%11腎上腺酮mlmgmlglEACcmlECA定量依據(jù)：lECA定量依據(jù)：要求單色光前提：lEAmLgCi100/mLgmLglEAC/0 .20100/002. 01207414. 0mLgmLgCi/1045. 2100/1045. 21207507. 053mgWBi50.241001010010450. 2512的的量量%0 .98%1000 .2

3、55 .24%100%12樣樣WWBi條件條件前提：固定儀器和測定前提：固定儀器和測定CACKA樣樣樣樣同上條件同上條件固定條件固定條件查得查得測定測定樣品樣品曲線曲線分別測定分別測定配制標準系列配制標準系列過程：過程：CAACAmLmgmLmLmLmg250 . 32550/200. 0樣品樣品標樣標樣分別移取分別移取0.028mg/mLSiSiAACCsCiCC一定，分別測定一定，分別測定Ci Cs 吸光度吸光度Ai 和和As 1 飽和碳氫化合物飽和碳氫化合物 只有只有 躍遷。如：躍遷。如：CH4 125 nm；CH6 135 nm 2 含孤立助色團和生色團的雜原子飽和化合物含孤立助色團和

4、生色團的雜原子飽和化合物 ， 躍遷。如：躍遷。如： 含孤立生色團（不飽和、不飽和雜原子化合物）含孤立生色團（不飽和、不飽和雜原子化合物） 有有 ， ， ， 躍遷。躍遷。 如如*nSC,NC,OC *n*nSC,NC,OC , CC 五、結構分析五、結構分析（一）有機化合物的紫外吸收光譜（一）有機化合物的紫外吸收光譜（3 3）共軛烯、炔）共軛烯、炔 分子中有雙鍵，但不共軛，只有雙鍵吸收峰，分子中有雙鍵，但不共軛，只有雙鍵吸收峰， 有有 ， 躍遷。如：躍遷。如： 也在遠紫外區(qū)。也在遠紫外區(qū)。 但如果形成共軛，使波長向長波移動。但如果形成共軛，使波長向長波移動。 共軛體系增加，躍遷所需能量越小，吸收

5、峰長移共軛體系增加，躍遷所需能量越小，吸收峰長移增增 加，吸光系數(shù)增大。加，吸光系數(shù)增大。*nm165CC,nm173CC共軛分子共軛分子烯烯 (nm)乙烯乙烯 己三烯己三烯165165217268334max100002100002100043000121000癸五烯癸五烯CC CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC隨著共軛體系增大隨著共軛體系增大 向長波移動向長波移動 逐漸增加逐漸增加丁二烯丁二烯（4），不飽和醛、酮、酸、酯不飽和醛、酮、酸、酯 羰基羰基 C O O 醛和酮醛和酮 C=CCH，OC=CCRO 沒有共軛時沒有共軛時CC和和CO 200nm處強吸收處強吸收 280nm處有羰基處有羰基 *n有有,不飽和鍵時，形成共軛不飽和鍵時，形成共軛200260nm310350nm溶劑對不飽和醛、酮影響較大，極性溶劑使 帶紅移使 帶藍移。*n*酸、酯含有*n*n n npEnE*紅移npEEpEnE*紫移npEE 羰基羰基 C O O 與助色團與助色團-OH, -OR相連后相連后 COH，O CORO酸、酯與醛、酮比較， 吸收波長較長， 吸收波長短*（5） 芳香族化合物芳香族化合物 max E1 184 60000E2 204 8000B