第17章周環(huán)反應(yīng)(2016-5)

1、 軌道對稱性守恒原理和前線軌道理論；軌道對稱性守恒原理和前線軌道理論； 電環(huán)化反應(yīng)的規(guī)律；電環(huán)化反應(yīng)的規(guī)律； 環(huán)加成反應(yīng)的規(guī)律；環(huán)加成反應(yīng)的規(guī)律；遷移反應(yīng)，氫遷移和碳遷移。遷移反應(yīng)，氫遷移和碳遷移。 用三個反應(yīng)的規(guī)律解決實際問題。用三個反應(yīng)的規(guī)律解決實際問題。 離子型反應(yīng)離子型反應(yīng)： 反應(yīng)物反應(yīng)物 離子中間體離子中間體 產(chǎn)物產(chǎn)物 自由基反應(yīng)自由基反應(yīng)： 自由基自由基 自由基中間體自由基中間體 產(chǎn)物產(chǎn)物 周環(huán)反應(yīng)周環(huán)反應(yīng)： 反應(yīng)物反應(yīng)物 環(huán)狀過渡態(tài)環(huán)狀過渡態(tài) 產(chǎn)物產(chǎn)物 概述概述一、周環(huán)反應(yīng)特點：一、周環(huán)反應(yīng)特點：是一種協(xié)同反應(yīng)，是形成環(huán)狀過渡是一種協(xié)同反應(yīng)，是形成環(huán)狀過渡態(tài)的協(xié)同反應(yīng)態(tài)的協(xié)同反應(yīng)

2、 +環(huán)狀過渡態(tài)環(huán)狀過渡態(tài)例如：例如：1. 1. 反應(yīng)過程中沒有自由基或離子等活性中間體產(chǎn)生反應(yīng)過程中沒有自由基或離子等活性中間體產(chǎn)生2.2.反應(yīng)速率極少受反應(yīng)速率極少受溶劑極性溶劑極性和和酸堿催化劑酸堿催化劑的影響，的影響，也不受自由基也不受自由基引發(fā)劑和抑制劑引發(fā)劑和抑制劑的影響的影響3.3.反應(yīng)條件一般只是反應(yīng)條件一般只是加熱加熱或或光照光照4.4.反應(yīng)具有反應(yīng)具有高度高度的立體選擇性。的立體選擇性。CH3CH3HHCH3HCH3H175CH3CH3HHCH3HCH3H175順順-3,4-二甲基環(huán)丁烯二甲基環(huán)丁烯(Z,E)-2,4-己二烯己二烯電環(huán)化反應(yīng)電環(huán)化反應(yīng)（第（第1節(jié)）節(jié)）環(huán)加成反

3、應(yīng)環(huán)加成反應(yīng)（第（第2節(jié)）節(jié)）+ -遷移反應(yīng)（遷移反應(yīng)（ -H遷移、遷移、 -C遷移）遷移）（第（第3節(jié)）節(jié)） 一、電環(huán)化反應(yīng)：一、電環(huán)化反應(yīng)： 在光或熱的作用下，共軛多在光或熱的作用下，共軛多烯的兩端環(huán)合烯的兩端環(huán)合形成環(huán)烯烴形成環(huán)烯烴或或其逆反應(yīng)。其逆反應(yīng)。 h CH3CH3HHCH3CH3HHCH3CH3HH反反-3,4-二甲基環(huán)二甲基環(huán)丁烯丁烯 (E,E)-2,4-己二己二烯烯 順順-3,4-二甲基環(huán)二甲基環(huán)丁烯丁烯 u 順旋和對旋：順旋和對旋：電環(huán)合反應(yīng)中的順旋：電環(huán)合反應(yīng)中的順旋：兩個鍵兩個鍵朝同一方向旋轉(zhuǎn)朝同一方向旋轉(zhuǎn)電環(huán)合反應(yīng)中的對旋：電環(huán)合反應(yīng)中的對旋：兩個鍵兩個鍵朝相反的方

4、向旋轉(zhuǎn)朝相反的方向旋轉(zhuǎn)HHRRHHRRHHRRHHRR順時針順旋順時針順旋逆時針順旋逆時針順旋內(nèi)向?qū)π齼?nèi)向?qū)π庀驅(qū)π庀驅(qū)π齯 4n 體系體系的電環(huán)化反應(yīng)規(guī)律的電環(huán)化反應(yīng)規(guī)律4n熱順光對！熱順光對！記記看記記看HCH3CH3HHCH3CH3HHCH3CH3HCH3HCH3Hu 4n+2體系體系的的電環(huán)化反應(yīng)規(guī)律電環(huán)化反應(yīng)規(guī)律HCH3CH3H對 旋HCH3CH3HHHCH3CH34n+2熱對光順熱對光順 ！恰相反恰相反 在協(xié)同反應(yīng)中，分子軌道對稱性是守恒的，在協(xié)同反應(yīng)中，分子軌道對稱性是守恒的，即由原料到產(chǎn)物，軌道的對稱性始終保持不變；即由原料到產(chǎn)物，軌道的對稱性始終保持不變；分子軌道的對稱性

5、分子軌道的對稱性控制著整個反應(yīng)的進程?？刂浦麄€反應(yīng)的進程。 討論分子軌道的對稱性主要用：討論分子軌道的對稱性主要用：前線軌道前線軌道理論理論、能級相關(guān)理論能級相關(guān)理論 本章主要討論前線軌道理論本章主要討論前線軌道理論 最高占有軌道最高占有軌道(HOMO):(HOMO):已填充電子的分子軌道中能級最高的軌道已填充電子的分子軌道中能級最高的軌道（Highest Occupied Molecular Orbital）最低空軌道最低空軌道(LUMO)(LUMO)：未填充電子的分子軌道中能級最低的軌道未填充電子的分子軌道中能級最低的軌道（Lowest Unoccupied Molecular Orbi

6、tal） （2）前線軌道理論認為：）前線軌道理論認為： 分子的分子的HOMO對共電子的束縛較為松弛，具對共電子的束縛較為松弛，具有電子給予體的性質(zhì)，而有電子給予體的性質(zhì)，而LUMO對電子的親和力對電子的親和力較強，具有電子接受體的性質(zhì)。較強，具有電子接受體的性質(zhì)。在化學反應(yīng)中在化學反應(yīng)中起著很重要的作用。起著很重要的作用。（3）、Woodward和和Hoffman指出：指出：“當當反應(yīng)物與產(chǎn)物的軌道對稱性相合（軌道反應(yīng)物與產(chǎn)物的軌道對稱性相合（軌道對稱性匹配或者說相位相同）時，反應(yīng)對稱性匹配或者說相位相同）時，反應(yīng)易于發(fā)生，不相合時，反應(yīng)難于發(fā)生。易于發(fā)生，不相合時，反應(yīng)難于發(fā)生?！庇懻撚懻?

7、 1：丁二烯：丁二烯 丁二烯的分子軌道丁二烯的分子軌道: :E丁 二 烯 1234基 態(tài) 激 發(fā) 態(tài) HOMOLUMOHOMO加熱加熱時為基態(tài)反應(yīng)，時為基態(tài)反應(yīng)，HOMO為為對旋禁阻順旋順旋允許允許 丁二烯在光照下作用，丁二烯分子將被激發(fā)，丁二烯在光照下作用，丁二烯分子將被激發(fā)，2軌道軌道的一個電子被激發(fā)到的一個電子被激發(fā)到3軌道上去，使原來的軌道上去，使原來的3的的LUMO變成了變成了HOMO軌道，也就是說在激發(fā)態(tài)時，因由軌道，也就是說在激發(fā)態(tài)時，因由3決定決定，此時順旋是禁阻的而對旋使允許的。，此時順旋是禁阻的而對旋使允許的。光照下進行反應(yīng)（激發(fā)態(tài)）光照下進行反應(yīng)（激發(fā)態(tài)）允許允許對旋對旋

8、順旋順旋禁阻禁阻舉例：舉例：CH3HHCH3CH3CH3HHCH3CH3HHhv討論討論2 4n+2個個電子線型共軛烴的電環(huán)化電子線型共軛烴的電環(huán)化. E123456己三烯激發(fā)態(tài)HOMOLUMOHOMO基態(tài) 以（以（Z，Z，E）2，4，6-辛三烯為例辛三烯為例基態(tài)參加反應(yīng)基態(tài)參加反應(yīng)光照時：光照時： （激發(fā)態(tài)）（激發(fā)態(tài)）HOMO是是4: 對旋允許順旋禁阻基態(tài)時（加熱反應(yīng)）HOMO是是3對旋允許順旋禁阻電環(huán)合反應(yīng)的一般規(guī)律：電環(huán)合反應(yīng)的一般規(guī)律： 電子數(shù)電子數(shù) 反應(yīng)條件反應(yīng)條件 反應(yīng)方式反應(yīng)方式 4n4n 加熱加熱 順旋順旋 光照光照 對旋對旋 4n+24n+2 加熱加熱 對旋對旋 光照光照 順

9、旋順旋三、影響電環(huán)化的因素三、影響電環(huán)化的因素 、空間位阻、空間位阻 HHCH3CH3順旋順旋HHCH3CH3HHCH3CH3（主要產(chǎn)物）E、EZ、Z175175對旋順旋HHCH3CH3CH3CH3HHCH3CH3HH132h對旋順旋CH3CH3HHCH3CH3HH132hHHCH3CH3預(yù)測產(chǎn)物：預(yù)測產(chǎn)物：熱力學穩(wěn)定性熱力學穩(wěn)定性 丁二烯關(guān)環(huán)成環(huán)丁烯的反應(yīng)，只知道很少幾個例子：丁二烯關(guān)環(huán)成環(huán)丁烯的反應(yīng)，只知道很少幾個例子：Z，E-1，3-環(huán)辛二烯由于含有環(huán)內(nèi)反式雙鍵，張力很大，加熱到環(huán)辛二烯由于含有環(huán)內(nèi)反式雙鍵，張力很大，加熱到80度可以環(huán)化：度可以環(huán)化： 實例1HCH3CH3H思路：思路：

10、 確定確定 電子體系（正看、反看找電子體系（正看、反看找共軛多烯共軛多烯）；）； 成鍵方式（成鍵方式（ 4n熱順光對熱順光對）；）； 構(gòu)型的表示（必要時注意構(gòu)型的表示（必要時注意位阻位阻）。）。4n體系體系順旋順旋CH3HHCH3實例2對旋CH3HCH3HCH3HHCH3順旋4n思路：思路： 確定確定電子體系（正看、反看找電子體系（正看、反看找共軛多烯共軛多烯）；）； 成鍵方式（成鍵方式（ 4n熱順光對熱順光對）；）； 構(gòu)型的表示（必要時注意構(gòu)型的表示（必要時注意位阻位阻）。）。HCH3CH3H4n實例實例3思路：思路： 確定確定電子體系（正看、反看找電子體系（正看、反看找共軛多烯共軛多烯）；

11、）； 成鍵方式（成鍵方式（ 4n熱順光對熱順光對）；）； 構(gòu)型的表示（必要時注意構(gòu)型的表示（必要時注意位阻位阻）。）。？對對h 順順如何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)換？如何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)換？思考題：思考題： 一、定義：定義：在在光或熱光或熱作用下，兩分子的作用下，兩分子的烯烴或多烯烴烯烴或多烯烴形成形成環(huán)狀化合物環(huán)狀化合物的反應(yīng)稱為環(huán)加成反應(yīng)。的反應(yīng)稱為環(huán)加成反應(yīng)。電子數(shù)：電子數(shù)：2+2 電子數(shù)之和：電子數(shù)之和：4n+電子數(shù)：電子數(shù)：4+2 電子數(shù)之和：電子數(shù)之和： 4n+2加熱不反應(yīng)加熱不反應(yīng)光照不反應(yīng)光照不反應(yīng)第二節(jié)第二節(jié) 環(huán)加成反應(yīng)環(huán)加成反應(yīng)u 環(huán)加成反應(yīng)規(guī)則環(huán)加成反應(yīng)規(guī)則 電子數(shù)電子數(shù) 電子體系電子體系 加

12、熱加熱 光照光照 2+2 4n 禁阻禁阻 允許允許 4+2 4n+2 允許允許 禁阻禁阻 【例例1】：順：順-2-丁烯光照條件下的產(chǎn)物丁烯光照條件下的產(chǎn)物+二、環(huán)加成反應(yīng)機理二、環(huán)加成反應(yīng)機理u 基本原則：基本原則： 環(huán)加成反應(yīng)為雙分子反應(yīng)，前線軌道為一環(huán)加成反應(yīng)為雙分子反應(yīng)，前線軌道為一分子的分子的HOMO和另一分子的和另一分子的LUMO，兩個軌，兩個軌道的對稱性相符合，反應(yīng)允許，否則反應(yīng)禁道的對稱性相符合，反應(yīng)允許，否則反應(yīng)禁阻。阻。 實例：實例： 1. 4+2環(huán)加成：環(huán)加成：丁二烯丁二烯+乙烯乙烯HOMOLUMO丁二烯丁二烯2乙乙 烯烯2 基態(tài)時情況基態(tài)時情況軌道對稱性相符，軌道對稱性相

13、符，反應(yīng)允許！反應(yīng)允許！（1）基態(tài)時（加熱的條件下）基態(tài)時（加熱的條件下） 情況情況：乙乙 烯烯1丁二烯丁二烯3n 因此，因此，基態(tài)時軌道對稱性相符，基態(tài)時軌道對稱性相符，反應(yīng)允許！反應(yīng)允許！HOMOLUMO情況情況：(看看1和和3，結(jié)論也是一樣的！，結(jié)論也是一樣的！)（2）激發(fā)態(tài)）激發(fā)態(tài) HOMOLUMO乙乙 烯烯1丁二烯丁二烯4情況情況：丁二烯激發(fā)，乙烯不激發(fā)：丁二烯激發(fā)，乙烯不激發(fā)： 激發(fā)態(tài)（激發(fā)態(tài)（光照光照）情況）情況時，前線軌道的對時，前線軌道的對稱性不相符，稱性不相符，4+2反應(yīng)禁阻反應(yīng)禁阻。HOMOLUMO丁二烯丁二烯3， m乙乙 烯烯2，C 2情況：情況：丁二烯不激發(fā)，乙烯激發(fā)

14、：丁二烯不激發(fā)，乙烯激發(fā)： 因此，激發(fā)態(tài)（因此，激發(fā)態(tài)（光照光照）時，前線軌道的對）時，前線軌道的對稱性不相符，稱性不相符，4+2反應(yīng)禁阻反應(yīng)禁阻。(結(jié)論也是一樣的！結(jié)論也是一樣的！)2. 2+2環(huán)加成環(huán)加成 【例】：乙烯+乙烯HOMOLUMO乙乙 烯烯1，m乙乙 烯烯2，C 2激發(fā)態(tài)：激發(fā)態(tài)：HOMOLUMO乙乙 烯烯2， C 2乙乙 烯烯2， C 2對稱性不符，反應(yīng)禁阻對稱性不符，反應(yīng)禁阻對稱性相符，反應(yīng)允許對稱性相符，反應(yīng)允許基態(tài)：基態(tài)：(1) Diels-Alder反應(yīng)反應(yīng)屬屬4+2環(huán)加成，對反應(yīng)物共軛二烯烴環(huán)加成，對反應(yīng)物共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)有要求：的結(jié)構(gòu)有要求：s-cis (s-順順)

15、s-trans (s-反反)說說 明明 當雙烯體帶有給電子基團，親雙烯體帶有拉電子基團當雙烯體帶有給電子基團，親雙烯體帶有拉電子基團時，反應(yīng)非常容易進行，并且主要得到鄰、對位產(chǎn)物。時，反應(yīng)非常容易進行，并且主要得到鄰、對位產(chǎn)物。GL+GL+GLGLG=給電子基團給電子基團L=拉電子基團拉電子基團舉例：舉例：+220+OOOOOO室溫室溫（白色沉淀）（白色沉淀）+N(C2H5)2CO2CH3N(C2H5)2CO2CH320+CO2CH3H3CO2CCO2CH3CO2CH3(3) 含有雜原子的不飽和體系也能發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)。含有雜原子的不飽和體系也能發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)。O+OOHCHO80苯苯(45%)

16、+NNCO2EtEtO2CNNCO2EtCO2Et10乙醚乙醚(100%)+OCNNCOCNCN20(92%) 一、定義：一、定義： 在加熱條件下，烯烴或共軛多烯體系中，一個碳在加熱條件下，烯烴或共軛多烯體系中，一個碳原子（或原子（或H）的）的鍵遷移到另一個碳原子上，隨之鍵遷移到另一個碳原子上，隨之 鍵發(fā)生轉(zhuǎn)移的鍵發(fā)生轉(zhuǎn)移的反應(yīng)。反應(yīng)。CHCHCHCHCHCH2CH2YY = C, H1234567CHCHCHCHCHCH2CH2Y1234567CHCHCHCHCHCH2CH2Y12345671,3遷移遷移1,5 遷移遷移第三節(jié)第三節(jié) 遷移反應(yīng)遷移反應(yīng)HCH3123150123HCH31,3-

17、遷移遷移CH3CH3123451，5碳遷移1，5氫 遷移CH3CH3CH3CH3H123451,5-遷移遷移CH3CH3H12345生成更穩(wěn)定的產(chǎn)物生成更穩(wěn)定的產(chǎn)物=二、二、鍵遷移反應(yīng)注意事項鍵遷移反應(yīng)注意事項：1.1.環(huán)狀過渡態(tài)環(huán)狀過渡態(tài)：一個：一個鍵由一個位置轉(zhuǎn)移到鍵由一個位置轉(zhuǎn)移到另一個位置并經(jīng)歷一個環(huán)狀過渡態(tài)的反應(yīng)另一個位置并經(jīng)歷一個環(huán)狀過渡態(tài)的反應(yīng)稱為稱為鍵遷移反應(yīng)。鍵遷移反應(yīng)。2.-2.-遷移是遷移是沿著共軛體系進行沿著共軛體系進行的的3.-3.-遷移的同時遷移的同時伴隨伴隨鍵的轉(zhuǎn)移鍵的轉(zhuǎn)移三三.-.-遷移的分類和方式遷移的分類和方式: : 11，jj遷移遷移：鍵的一端從烯烴或共軛

18、體系的鍵的一端從烯烴或共軛體系的 1 1位位轉(zhuǎn)移至轉(zhuǎn)移至j j位位 i i，jj遷移：遷移：鍵的兩端在共軛體系，從鍵的兩端在共軛體系，從 1,11,1位位分別遷移到分別遷移到i,ji,j分類：1，j遷移i，j遷移1、 DABCAABBDCCHHH1 1, ,3 3- -H H1 1, ,3 3- -H HD同面異面2、四、四、 鍵遷移反應(yīng)機理鍵遷移反應(yīng)機理 鍵遷移反應(yīng)是單分子反應(yīng)。前線軌道理鍵遷移反應(yīng)是單分子反應(yīng)。前線軌道理論認為，單分子反應(yīng)的反應(yīng)性和立體選擇性由論認為，單分子反應(yīng)的反應(yīng)性和立體選擇性由HOMO決定。決定。1、氫原子參加的、氫原子參加的-遷移遷移（1 1）1,31,3遷移：遷移

19、：CH2CH2CHH123CH2CH2CH1H討論：討論： 此過程可以看成是此過程可以看成是一個氫原子和烯丙一個氫原子和烯丙基自由基的協(xié)同反應(yīng)基自由基的協(xié)同反應(yīng)。因此，。因此，氫的原子軌氫的原子軌道道和和烯丙基自由基的烯丙基自由基的HOMOHOMO對遷移反應(yīng)起著對遷移反應(yīng)起著重要作用。重要作用。CH2CHCH2H123H2CCHCH2HH2CCHCH2321HOMO電子：3烯丙基自由基的分子軌道2H1,3同面禁阻異面允許 結(jié)論：結(jié)論： 1,3-H1,3-H遷移遷移是異面遷移，而且經(jīng)歷了四元是異面遷移，而且經(jīng)歷了四元環(huán)的環(huán)狀過渡態(tài)，所以環(huán)的環(huán)狀過渡態(tài)，所以需要能量高一些需要能量高一些。（2 2）

20、H1H1，55遷移：遷移： 以以戊二烯基自由基戊二烯基自由基的分子軌道為例：的分子軌道為例： 同面允許同面允許，異面禁阻，異面禁阻H2CCH CH CH CH2電子：4n+154321HOMO3H 原子軌道（3 3）H1H1，jj遷移的規(guī)律：遷移的規(guī)律：H1，3H1，7 異面允許H1，5H1，9 同面允許1 1、H1H1，55遷移遷移, ,容易進行容易進行。一是因為同。一是因為同面反應(yīng)，二是因為反應(yīng)為六元環(huán)過渡態(tài)。面反應(yīng)，二是因為反應(yīng)為六元環(huán)過渡態(tài)。2 2、H1H1，33遷移需要按遷移需要按方式進行方式進行，由于，由于空間條件的限制，異面反應(yīng)的過渡態(tài)活化空間條件的限制，異面反應(yīng)的過渡態(tài)活化能大

21、，能大，H1H1，33遷移反應(yīng)較少。遷移反應(yīng)較少。例例 1 1MeDBu12345D1,5MeBuDMeHbDBuMeBuDD1,3MeBuHbD1,5Hb1,5123452 2、碳原子參加的、碳原子參加的遷移反應(yīng)遷移反應(yīng) C-H 鍵的氫遷移，在過渡態(tài)只涉及一個鍵的氫遷移，在過渡態(tài)只涉及一個S軌道情況軌道情況，因此沒有遷移的原子構(gòu)型轉(zhuǎn)化的問題，但是如果遷，因此沒有遷移的原子構(gòu)型轉(zhuǎn)化的問題，但是如果遷移涉及到以移涉及到以鍵連接的碳原子的鍵的斷裂，則遷移基團鍵連接的碳原子的鍵的斷裂，則遷移基團在遷移的過程中可能發(fā)生或不發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化。在遷移的過程中可能發(fā)生或不發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化。如果轉(zhuǎn)如果轉(zhuǎn)移碳原子以原來

22、成移碳原子以原來成鍵的一瓣成鍵，則構(gòu)型不變，如與鍵的一瓣成鍵，則構(gòu)型不變，如與另一瓣成鍵則構(gòu)型反轉(zhuǎn)。另一瓣成鍵則構(gòu)型反轉(zhuǎn)。XYZXYZXYZ同面遷移允許構(gòu)型反轉(zhuǎn)所以對于1、3 碳遷移是：同面遷移 / 構(gòu)型反轉(zhuǎn)同面遷移允許構(gòu)型保留所以對于1、5 碳遷移是：同面遷移 / 構(gòu)型保留（1）(2) 舉例：舉例：MeH123150同面翻轉(zhuǎn)R1，3HMe123H3CH3CHOCOCH3HD123300R1，3遷移HOCOCH3H3CH3CDH 舉例：舉例：HH3CH3CH12345R1，5H3C HH3CH12345CH3CH3H1，5H(3) R3,3(3) R3,3遷移遷移1 1）R3,3R3,3遷移的

23、基本模式：遷移的基本模式：以烯丙基自由基來討論以烯丙基自由基來討論H2CCHCH2H2CCHCH2123123(C，S，N，O）H2CCHH2CCHCH2CH2123123R3,3R3,3遷移是遷移是同面同面/ /同同面面允許的允許的2 2）兩類重要的）兩類重要的R3,3R3,3遷移遷移u Cope重排重排u Claisen重排重排 Cope重排是典型的重排是典型的3、3鍵遷移反應(yīng)，它的基本形式可表示為鍵遷移反應(yīng)，它的基本形式可表示為：Z123123Z123123Z = ph , RCO, OH 等、Cope重排：重排： 3，4-二甲基二甲基-1，5-正二烯有兩個手性碳原子經(jīng)正二烯有兩個手性碳

24、原子經(jīng)Cope重排重排主要可以得順主要可以得順(次要），反（次要），反（Z，E）-2，6-辛烯（主要）。辛烯（主要）。反應(yīng)的過渡態(tài)反應(yīng)的過渡態(tài)為椅式：為椅式： CH3CH3123123200123123CH3CH3HO123123123123OH3、3鍵遷移123123HO重排CH3CH3CH3HO1231233、3鍵遷移123123HO重排123123O、Claisen重排重排 Claisen重排原來指的是芳香烯丙基醚加熱轉(zhuǎn)變?yōu)橄┲嘏旁瓉碇傅氖欠枷阆┍鸭訜徂D(zhuǎn)變?yōu)橄┍训闹嘏欧磻?yīng)，這也屬于丙基醚的重排反應(yīng)，這也屬于3、3 鍵遷移反應(yīng)。鍵遷移反應(yīng)。 酚醚的酚醚的Claisen重排，當鄰位上只有氫原子時，烯丙重排，當鄰位上只有氫原子時，烯丙基遷移到鄰位碳原子上，若兩個鄰位都有取代基，則烯基遷移到鄰位碳原子上，若兩個鄰位都有取代基，則烯丙基遷移