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1、2019 年普通高等學(xué)校招生個(gè)國統(tǒng)一考試(天津卷)理科綜合化學(xué)部分理科綜合共300分,考試用時(shí)150分鐘?;瘜W(xué)試卷分為第I卷(選擇題)和第II卷兩部分,第I卷 1至2頁,第II卷3至6頁,共100分。答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考號(hào)填寫在答題卡上,并在規(guī)定位置粘貼考試用條形碼。答卷時(shí),考生務(wù)必將答案涂寫在答題卡上,答在試卷上的無效??荚嚱Y(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。祝各位考生考試順利!第I卷注意事項(xiàng):1每題選出答案后,用鉛筆將答題卡上對應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)。2本卷共 6題,每題 6 分,共 36 分。在每題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是最符合
2、題目要求的。以下數(shù)據(jù)可供解題時(shí)參考:相對原子質(zhì)量: H 1 C 12 O 16 Zn 651. 化學(xué)在人類社會(huì)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用,下列事實(shí)不涉及 化學(xué)反應(yīng)的是( )A. 利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料乙醇B. 利用石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料C. 利用基本的化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥物D. 利用反滲透膜從海水中分離出淡水【答案】 D【解析】【分析】 化學(xué)變化是指有新物質(zhì)生成的變化,物理變化是指沒有新物質(zhì)生成的變化,化學(xué)變化和物理變化的本質(zhì)區(qū)別是否有新物質(zhì)生成;據(jù)此分析判斷.有新物質(zhì)生成,屬于化學(xué)變化,B涉及化學(xué)反應(yīng);C涉及化學(xué)反應(yīng);【詳解】A、秸桿主要成分為纖維素, 利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料
3、乙醇, 故A涉及化學(xué)反應(yīng);B、利用石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料,產(chǎn)生新物質(zhì),屬于化學(xué)變化,故C、利用基本化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥,產(chǎn)生新物質(zhì),屬于化學(xué)變化,故D不涉及化學(xué)反應(yīng);D、海水中的水淡化成淡水,沒有產(chǎn)生新物質(zhì),屬于物理變化,故故選Do【點(diǎn)睛】本題考查物理變化與化學(xué)變化的區(qū)別與聯(lián)系,難度不大,解答時(shí)要分析變化過程中是否有新物質(zhì)生成,若沒有新物質(zhì)生成屬于物理變化,若有新物質(zhì)生成屬于化學(xué)變化.A. AB. BC. CD. D實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式A向氫氧化鎂懸濁液中滴加氯化錢溶液,沉淀溶解2Mg OH 2 2NH4-Mg2 2NH3 H2OB向沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到紅褐色液體Fe3 3H2
4、OFe OH 3 3HC二氧化硫使酸性高鎰酸鉀溶液褪色223SO2 2MnO4 4H3SO4 2Mn2 2H2OD氧化亞鐵溶于稀硝酸FeO 2H Fe2 H2O2.下列離子方程式能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是()A、氫氧化鎂堿性強(qiáng)于氨水;【點(diǎn)睛】本題考查離子反應(yīng)方程式書寫,解題關(guān)鍵:結(jié)合原理正確書寫離子方程式,難點(diǎn)的離子方程式的書寫,配平前不能將3.下列有關(guān)金屬及其化合物的不合理的是()C:氧化還原反應(yīng)H+寫在反應(yīng)物中,應(yīng)先配電子轉(zhuǎn)移守恒,+補(bǔ)在生Cl2A不選;B、制氫氧化鐵膠體條件是加熱,在化學(xué)式后注明膠體,得不到沉淀;C、電荷不守恒;D、硝酸具有強(qiáng)氧化性,將亞鐵氧化成鐵離子;【詳解】A、氫氧化
5、鎂堿性強(qiáng)于氨水,故 A能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象;B、制氫氧化鐵膠體條件是加熱, 在化學(xué)式后注明膠體,得不到沉淀,離子方程式為:Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 (膠體)+ 3H+,故B不能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象;C、電荷不守恒,正確的離子方程式為:5SO2+ 2MnO4 + 2H2O=2Mn 2+ +4H + + 5SO42 ,故C不能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象;D、硝酸具有強(qiáng)氧化性, 其可將亞鐵氧化成鐵離子,正確 離子方程式為:3FeO+ 10H+ + NO3 =3Fe3+ + NOT+ 5H2O,故D不能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象;故選A °成物中。A.將廢鐵屑加入FeCL溶液中,可用于除
6、去工業(yè)廢氣中的B.鋁中添加適量鉀,制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金,可用于航空工業(yè)C.鹽堿地(含較多Na2CO3等)不利于作物生長,可施加熟石灰進(jìn)行口D.無水CoCl2呈藍(lán)色,吸水會(huì)變?yōu)榉奂t色,可用于判斷變色硅膠是否口A、氯氣能將鐵和亞鐵氧化;B、根據(jù)合金 性質(zhì)判斷;C、Na2CO3+Ca(OH)2=CaCO3j+ 2NaOH ,產(chǎn)物仍然呈堿性;D、利用無水氯化鉆和氯化鉆晶體的顏色不同?!驹斀狻緼、鐵和亞鐵能將氯氣還原為氯離子,從而除去工業(yè)廢氣中的氯氣,故B、根據(jù)鋁合金的性質(zhì),鋁合金具有密度低、強(qiáng)度高,故可應(yīng)用于航空航天等工業(yè),故B不選;C、Na2CO3+Ca(OH)2=CaCO 3 b 2NaOH
7、 ,產(chǎn)物仍然呈堿性,不能改變土壤的堿性,反而使土壤更板結(jié),故C選;D、利用無水氯化鉆和氯化鉆晶體的顏色不同,故可根據(jù)顏色判斷硅膠中是否能吸水,故D不選。故選Co【點(diǎn)睛】本題考查金屬元素及其化合物應(yīng)用,易錯(cuò)點(diǎn)C,除雜不只是將反應(yīng)物反應(yīng)掉,還要考慮產(chǎn)物在應(yīng)用中是否符合要求,生成的 NaOH仍然呈堿性,達(dá)不到降低堿度的目的。4.下列實(shí)驗(yàn)操作或裝置能達(dá)到目的的是()ABC混合濃硫酸和乙醇配制一定濃度的溶液水褪色B. BA. A【答案】BA、乙醇的密度小于濃硫酸;B、容量瓶上的刻度與凹液面的最低處相切;C、二氧化氮的密度大于空氣;D、乙炊中的雜質(zhì)也能使濱水褪色?!驹斀狻緼、乙醇的密度小于濃硫酸,混合時(shí)應(yīng)
8、將濃硫酸沿?zé)诘谷胍掖贾校叺惯厰嚢?,若順序相反則容易引起液體飛濺,故 A不能達(dá)到目的;B、容量瓶上的刻度與凹液面的最低處相切,膠頭滴管垂直位于容量瓶的正上方,故C、二氧化氮的密度大于空氣,集氣瓶中的導(dǎo)氣管應(yīng)長進(jìn)短出,故C不能達(dá)到目的;D、乙快中的H2s等雜質(zhì)也能使濱水褪色,應(yīng)先通過一個(gè)盛堿液的洗氣瓶將雜質(zhì)除去,故 D不能達(dá)到目的; 故選B?!军c(diǎn)睛】本題考查實(shí)驗(yàn)裝置和基本操作,易錯(cuò)點(diǎn)D,學(xué)生易忽略實(shí)驗(yàn)室用電石制乙快中的H2s等還原性雜質(zhì)也能使濱水褪色。5.某溫度下,HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0 10 4和1.7 10 5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋,其 pH隨加
9、水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是(加水體積A.曲線I代表HNO2溶液B.溶液中水 電離程度:b點(diǎn)燈點(diǎn)c HA c OHC.從c點(diǎn)到d點(diǎn),溶液中保持不變(其中 HA、A 分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子)c AD.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與 NaOH恰好中和后,溶液中n Na 相同人心電離常數(shù) HNO2大于 C-OOH ,酸性 I|o2CH3COOH ;由圖可知稀釋相同數(shù)n的變化則.勺it性比I的生強(qiáng)溶液中氫離子濃度越大酸性越I1I 1-1 J z'H 5I 1 lJI II IJH J1,、H -J HL_-J,I II I l/V | . T-Y IJ J 1y V ,RLA- |酸
10、抑制水電離,b,H小,酸性強(qiáng).7k電離抑制禾JR;kw為水的離子積常數(shù) k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù),只與溫溫度不變,則不變;體枳不U pH 不甘 rJ H HNog|LHoH /谷V位 c ( CH 3COOHH > c ( HNO 2 ) oY I/'IL y', 'J I II I rlLJ1 1 I II I l/v , 、"* 、*、 、" 、* ,。I 7A、強(qiáng);B、C、D、【詳解】A、由圖可知,稀釋相同的倍數(shù),n的變化大,則n的酸性比I的酸性強(qiáng),n代表 HNO2, i代表CH3COOH,故 A 錯(cuò)誤;B、酸抑制水電離,b點(diǎn)p
11、H小,酸性強(qiáng),對水電離抑制程度大,故 B錯(cuò)誤;C、n 代表 HNO2, c(HNO2)c(OH-)/c(NO2-)=c(H+) c(HNO2)c(OH-)/c(H+) c(NO2-)=kw/k(HNO 2), kw 為水的離子積常數(shù),k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù),這些常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,則不變,故 C正確;D、體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液,c (CH3COOH) >c ( HNO 2),分別滴加同濃度的 NaOH溶液至恰好中和,CH3COOH消耗的氫氧化鈉溶液體積多,HNO2消耗的NaOH少,故D錯(cuò)誤;故選Co【點(diǎn)睛】本題考查酸的稀釋及圖象,明確強(qiáng)酸在稀釋
12、時(shí)pH變化程度大及酸的濃度與氫離子的濃度的關(guān)系是解答本題的關(guān)鍵, 難點(diǎn)C,要將已知的c(HNO2)c(OH-)/c(NO2-)分子和分值母同乘以 c(H+),變成與kw為水的 離子積常數(shù)和k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)相關(guān)的量,再判斷。6.我國科學(xué)家研制了一種新型的高比能量鋅-碘澳液流電池,其工作原理示意圖如下。圖中貯液器可儲(chǔ)存電解質(zhì)溶液,提高電池的容量。下列敘述不正確的是貯液器貯液器A.放電時(shí),a電極反應(yīng)為LBr2e 2I BrB.放電時(shí),溶液中離子的數(shù)目增大C.充電時(shí),b電極每增重0.65g,溶液中有0.02mol I被氧化D.充電時(shí),a電極接外電源負(fù)極【答案】D【解析】放電時(shí),Zn是
13、負(fù)極,負(fù)極反應(yīng)式為Zn-2e Z才,正極反應(yīng)式為l2Br +2e =2I +Br ,充電時(shí),陽極反應(yīng)式為Br +2I -2e =l2Br 陰極反應(yīng)式為 Zn2 +2e =Zn,只有陽離子能穿過交換膜,陰離子不能穿過交換膜,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼、放電時(shí),a電極為正極,碘得電子變成碘離子,正極反應(yīng)式為I2B1+2e-=2+Br,故A正確;B、放電時(shí),正極反應(yīng)式為bBr+2e=2I +Br ,溶液中離子數(shù)目增大,故 B正確;C、充電時(shí),b電極反應(yīng)式為Zn2 +2e =Zn,每增加0.65g,轉(zhuǎn)移0.02mol電子,陽極反應(yīng)式為 Br +2I -2e=l2Br ,有0.02mol失電子被氧化,故
14、C正確;D 、充電時(shí), a 是陽極,應(yīng)與外電源的正極相連,故D 錯(cuò)誤;故選D 。【點(diǎn)睛】本題考查化學(xué)電源新型電池,會(huì)根據(jù)電極上發(fā)生的反應(yīng)判斷正負(fù)極是解本題關(guān)鍵,會(huì)正確書寫電極反應(yīng)式,易錯(cuò)選項(xiàng)是B,正極反應(yīng)式為l2Br +2e =2I +Br ,溶液中離子數(shù)目增大。第R卷注意事項(xiàng):1用黑色墨水的鋼筆或簽字筆將答案寫在答題卡上。2本卷共4 題,共 64 分。7.氮、磷、砷As 、銻 Sb 、鉍 Bi 、鏌 Mc 為元素周期表中原子序數(shù)依次增大的同族元素。回答下列問題:( 1 )砷在元素周期表中的位置。 121858Mc 的中子數(shù)為 。已知:P (S,白磷)=P (S,黑磷) H 39.3kJ mo
15、l 1;P (s,白磷)=P(s,紅磷) H 17.6kJ mol 1;由此推知,其中最穩(wěn)定的磷單質(zhì)是。(2)氮和磷氫化物性質(zhì)的比較:熱穩(wěn)定性:NH3 PH3 (填")o沸點(diǎn):N2H4 P2H4 (填T),判斷依據(jù)是 。(3) PH3和 NH3與鹵化氫的反應(yīng)相似,產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也相似。下列對PH3與HI反應(yīng)產(chǎn)物的推斷正確的是 (填序號(hào)) 。a.不能與NaOH反應(yīng) b.含離子鍵、共價(jià)鍵 c.能與水反應(yīng)(4)SbCl3能發(fā)生較強(qiáng)烈的水解,生成難溶的SbOCi,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式 ,因此,配制 SbCh溶液應(yīng)注意 。(5)在1L真空密閉容器中加入 a mol PH4I固體,tC時(shí)發(fā)生
16、如下反應(yīng):PH4I s 脩?? PH3 g HI g4PH3 g 脩?? P4 g 6H2 g2HI g 脩為 H2 g I2 g 達(dá)平衡時(shí),體系中 n HI bmol, n I2 cmol, n H2d mol,則tC時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)k值為 (用字母表示)?!敬鸢浮?1).第四周期第VA族 (2).173(3).黑磷 (4). >(5). >(6). N2H4分子間存在氫鍵.b、c(8). SbCl3 H2O麻為SbOCl 2HCl (峰飛”寫成.”亦可)(9).加鹽酸,抑制水解 (10). b 8c 2d b 3【解析】【詳解】(1)神元素的原子序數(shù)為 33,與氮元素、磷元素均
17、位于VA族,最外層有5個(gè)電子,則神在周期表中的位置為第四周期 VA族;288115Mc的質(zhì)量數(shù)為288,質(zhì)子數(shù)為115,由由中子數(shù)=質(zhì)量數(shù)一中子數(shù)可知 288115Mc的中子數(shù)為288115=173;將已知轉(zhuǎn)化關(guān)系依次編號(hào)為 ,由蓋斯定律可知,一可得P ( s,紅磷)=P (s,黑磷)H=4Hi H2= ( 39.3kJ/mol) 一 (17.6 kJ/mol) = 21.7 kJ/mol。由于放熱反 應(yīng)中,反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,則白磷、紅磷和黑磷三者能量的大小順序?yàn)榘琢准t磷黑磷, 能量越高越不穩(wěn)定,則最穩(wěn)定的是黑磷,故答案為:第四周期VA族;173;黑磷;(2)元素非金屬性越強(qiáng),氫化
18、物的穩(wěn)定性越強(qiáng),N元素非金屬性強(qiáng)于 P元素,則NH 3熱穩(wěn)定性強(qiáng)于PH3;N元素非金屬性強(qiáng),原子半徑小,N2H4分子間可以形成氫鍵,增大分子間作用力,而PH3分子間不能形成氫鍵,則N2H4的沸點(diǎn)高于PH3,故答案為:>>N2H4分子間形成氫鍵;(3)由題意可知,PH3與NH3性質(zhì)類似,與HI反應(yīng)生成反應(yīng)PH4I, PH4I能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成 PH3, a錯(cuò)誤;PH4I為離子化合物,化合物中含有離子鍵和共價(jià)鍵,b正確;PH4I與NH4I類似,可以發(fā)生水解反應(yīng),c正確,bc正確,故答案為:bc;(4)由題意可知,SbCl3發(fā)生水解反應(yīng)生成 SbOCl沉淀和HCl,水解的化學(xué)方程式
19、為SbCl3+H2O=SbOClJ +2HC1;配制SbCl3溶液時(shí),為防止 SbCl3水解,應(yīng)加入鹽酸,故答案為:SbCl3+H2O=SbOClJ +2HC1;加入鹽酸抑制 SbCl3水解;(5)由 PH4I(s)=PH3 (g)+HI(g)可知,amolPH4l分解生成的物質(zhì)的量的PH3 和HI,由 2HI(g)L H2(g) +I2 (g)可知 HI 分解生成 c (H2) = c (I2) =cmol/L , PH 4I 分解生成 c (HI)為(2c+b) mol/L ,貝 U 4 PH3,、-2(g) 3P4 (g) + 6H2 (g)可知 PH3分解生成 c (H2)= (dc)
20、 mol/L ,則體系中 c (PH3)為(2c+b)-3(8 c 3b 2d)b(8c 3b 2d)(d-c) mol/L= _3_故反應(yīng) PH4I(s)|UPH3 (g) +HI (g)的平衡常數(shù) K=c (PH3) c (HI) =-3-故答案為:b(8c 3b 2d)。【點(diǎn)睛】本題考查化學(xué)反應(yīng)基本理論,涉及了物質(zhì)結(jié)構(gòu)、元素周期律、蓋斯定律、鹽類水解和化學(xué)平衡常 數(shù)等知識(shí),注意元素周期律的應(yīng)用,掌握蓋斯定律和化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算方法,明確鹽類水解的應(yīng)用是解 答關(guān)鍵。8.我國化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了瞬催化的3 2環(huán)加成反應(yīng),并依據(jù)該反應(yīng),發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。_1_ 2_C
21、H3c C E1 E2 CH(E1、E2 可以是 COR 或 COOR)已知3 2環(huán)加成反應(yīng):G芋灌術(shù)解回答下列問題:(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為 ,所含官能團(tuán)名稱為 ,分子中手性碳原子(連有四個(gè) 不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為(2)化合物B的核磁共振氫譜中有 個(gè)吸收峰;其滿足以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手性異構(gòu))數(shù) 目為。分子中含有碳碳叁鍵和乙酯基COOCH2cH3分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上 寫出其中碳碳叁鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。(3) C D的反應(yīng)類型為。(4) DE的化學(xué)方程式為 ,除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為 (5) 下列試劑分別與 F和G反應(yīng),可生成相同環(huán)狀
22、產(chǎn)物的是 (填序號(hào))。a. Br2b. HBr c. NaOH 溶液M ,在方框中寫出路【答案】(1). Ci5H26。(2).碳碳雙鍵、羥基 (3). 3(4). 2(5). 5(6).CH3CH(CH 3)C CCOOCH 2CH 3 和 CH3CH2CH2c CCOOCH2CH3(7).加成反應(yīng)或還原反應(yīng)(9). 2-甲基(11).匚 m CCOOCHCH 尸 CHCOOC叫 C%根林質(zhì)劑CODCHXHjILhieCOOCHCH,C=CCOOC H,CH, + CHKHCOOC Hr<icCOOCH XHC(XX'HX H.(PdC寫成Ni(6)參考以上合成路線及條件,選擇
23、兩種鏈狀不飽和酯,通過兩步反應(yīng)合成化合物等合理催化劑亦可)【解析】【分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,CXXX.K1LLCH 3c三CCOOC (CH3)3發(fā)生題給信息反應(yīng)生成與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成< IHX K與甲醇在濃硫酸作用下,共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成一n用II ,CUOCH,(XXX HCOUCH IU.< IXM 1( II >)定條件下脫去談<OOCII,與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇。【詳解】(1)茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡式為,分子式為Cl5H26O,所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、羥基,含有3個(gè)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的手性碳原子,
24、故答案為:Cl5H26O;雙鍵、羥基;3;2個(gè)吸收(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3c三CCOOC (CH3)3,分子中含有兩類氫原子,核磁共振氫譜有峰;由分子中含有碳碳叁鍵和 一COOCH2CH3,且分子中連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上,則符合條件的同分異構(gòu)體有、CH3CH2CH2c三 CCOOCH2CH3、CH3CH2- C-CH2COOCH 2CH 3、CH3C三 C-CH2CH2COOCH 2CH3和CHj-C= c- 6hCOOCH2 CHi等5種結(jié)構(gòu),碳碳叁鍵和 一COOCH 2CH 3直接相連的為CH、CH3CH2CH2- CCOOCH2CH3,故答案為:2; 5;CH 3CH2CH2
25、C CCOOCH2CH3;(3) CD的反應(yīng)為CtXX-KH J,與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))生成fOOCM ILX,故答案為:加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))<XKKil II,k與甲醇與濃硫酸共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成< (XM II,反應(yīng)的化學(xué)方程式為HOC (CH3) 3的系統(tǒng)命名法的名稱為 2一甲基一2一丙醇,故答案為:lr n miniA2一甲基一2一丙醇;(5)CLXH也均可與澳化氫反應(yīng)生成rhh IICIMX H t HCOOCH.CH,(6)由題給信息可知,CH3c三CCOOCH2CH3與CH2=COOCH2CH3反應(yīng)生成COOCH與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,故
26、答案為:JTOCH£H,* HCLKM HIHCSCCOOCHjCHsCHraJCHiCH.*1 )C(XM HeUKK IH H【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷與合成,對比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)明確發(fā)生的反應(yīng),側(cè)重對有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)和邏輯 思維能力考查,有利于培養(yǎng)自學(xué)能力和知識(shí)的遷移能力,需要熟練掌握官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化?;趦奍9.環(huán)己烯是重要的化工原料。其實(shí)驗(yàn)室制備流程如下:Frt I 6H .D , A |一 占他和好耗水回答下列問題:I .環(huán)己烯的制備與提純(1)原料環(huán)己醇中若含苯酚雜質(zhì),檢驗(yàn)試劑為(2)操作1的裝置如圖所示(加熱和夾持裝置已略去)段燒瓶A中進(jìn)行的可逆反應(yīng)化學(xué)方程式為
27、,濃硫酸也可作該反應(yīng)的催化劑,選擇FeCb 6H2O而不用濃硫酸的原因?yàn)?(填序號(hào))。a.濃硫酸易使原料碳化并產(chǎn)生 SO2b. FeCl3 6H20污染小、可循環(huán)使用,符合綠色化學(xué)理念c.同等條件下,用FeCh 6H2O比濃硫酸的平衡轉(zhuǎn)化率高儀器B的作用為。(3)操作2用到的玻璃儀器是 。(4)將操作3 (蒸儲(chǔ))的步驟補(bǔ)齊:安裝蒸儲(chǔ)裝置,加入待蒸儲(chǔ)的物質(zhì)和沸石, ,棄去前儲(chǔ)分,收集83 C的微分。n .環(huán)己烯含量的測定在一定條件下,向ag環(huán)己烯樣品中加入定量制得的 b mol Bl ,與環(huán)己烯充分反應(yīng)后,剩余的b2與足量KI作用生成,用cmol L1的Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,終點(diǎn)時(shí)消耗 N
28、a2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液v mL (以上數(shù)據(jù)均已扣 除干擾因素)。測定過程中,發(fā)生的反應(yīng)如下: Br2 2KI I2 2KBr I2 2Na2S2O3 = 2NaI Na2s4O6(5)滴定所用指示劑為 。樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 (用字母表示)(6)下列情況會(huì)導(dǎo)致測定結(jié)果偏低的是 (填序號(hào))。a.樣品中含有苯酚雜質(zhì)b.在測定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā)(7).通冷凝水,加熱 (8).淀粉溶液(9).c. Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液部分被氧化【答案】.FeCl溶液 (2).溶液顯紫色(5).減少環(huán)己醇蒸出(6).分液漏斗、燒杯cvb 822000(10). b、ca【解析】【分析】1. (1)檢驗(yàn)物質(zhì)時(shí)通常是
29、利用該物質(zhì)的特殊性質(zhì),或利用不同物質(zhì)間的性質(zhì)差異。苯酚能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)而醇不能,可依此設(shè)計(jì)用氯化鐵溶液檢驗(yàn)苯酚的存在;(2)書寫陌生情境的化學(xué)方程式時(shí),一定要將題給的所有信息挖掘出來,比如題給的反應(yīng)條件,如催化劑、加熱的溫度、此反應(yīng)已明確指出的可逆”;(3)催化劑選擇FeC13 6H2O而不用濃硫酸的理由分析,顯然要突出濃硫酸的缺點(diǎn),突出FeC13 6H2。的優(yōu)八、,(4)在發(fā)生裝置中加裝冷凝管,顯然是為了冷凝回流,提高原料的利用率。(5)計(jì)算此問時(shí)盡可能采用關(guān)系式法,找到已知和未知之間的直接關(guān)系。(6)誤差分析時(shí),利用相關(guān)反應(yīng)式將量盡可能明確化?!驹斀狻縄. (1)檢驗(yàn)苯酚的首選試
30、劑是 FeC13溶液,原料環(huán)己醇中若含有苯酚,加入FeC13溶液后,溶液將顯示紫色;OH 廣、FML dH,口己烯的結(jié)構(gòu),可知發(fā)生了消去反應(yīng),反應(yīng)方程式為:(2)從題給的制備流程可以看出,環(huán)己醇在FeC13 6H2。的作用下,反應(yīng)生成了環(huán)己烯,對比環(huán)己醇和環(huán)°注意生成的小分子水勿漏寫,題目已明確提示該反應(yīng)可逆,要標(biāo)出可逆符號(hào),F(xiàn)eC13 6H2。是反應(yīng)條件(催化劑)別漏標(biāo);此處用FeC13 6H 2。而不用濃硫酸的原因分析中:a項(xiàng)合理,因濃硫酸具有強(qiáng)脫水性,往往能使有機(jī)物脫水至炭化,該過程中放出大量的熱,又可以使生成的炭與濃硫酸發(fā)生反應(yīng):C+2H2SO4(濃)心 CO2T+SOT +
31、2HO; b項(xiàng)合理,與濃硫酸相比,F(xiàn)eC13 6H2O對環(huán)境相對友好,污染小,絕大部分都可以回收并循環(huán)使用,更符合綠色化學(xué)理念;c項(xiàng)不合理,催化劑并不能影響平衡轉(zhuǎn)化率;儀器B為球形冷凝管,該儀器作用除了導(dǎo)氣外,主要作用是冷凝回流,盡可能減少加熱時(shí)反應(yīng)物環(huán)己醇的蒸出,提高原料環(huán)己醇的利用率;(3)操作2實(shí)現(xiàn)了互不相溶的兩種液體的分離,應(yīng)是分液操作,分液操作時(shí)需要用到的玻璃儀器主要有分液漏斗和燒杯;典作c 栗夕即梅彳京在一口入藥凡 三 萼牛4M冷凝水 再力口執(zhí). 如先力口執(zhí) 造成浪翼和淀'描卜遇一狂, 早給的式和1.,所以剩余的物為:n(Br2)余 ,cv、.mol 應(yīng)消耗的Br物H初量為
32、(b-)ol .、*,6-I J 4 U L J _* I 4/ Z-Z1 4 -=Hux J 2_ _ _ _2000環(huán)己烯與澳單質(zhì)1: 1反應(yīng),可知環(huán)己烯的物HTTHcv-) mOlWL量為- .000 . 2000c po)82_l I& I a,立 F 1 + 孫1ta ier(4)題目中已明確提示了操作3是蒸儲(chǔ)操作。蒸儲(chǔ)操R加入藥品后,要先再通冷凝水,必有一部分微分沒有及時(shí)冷凝,II. (5)因滴定的是碘單質(zhì)的溶液,所以選取淀與反應(yīng)消耗的Na2s2O3的物質(zhì)的量之比為=Xcmol L-1 MmLX 10-3L mL-1= CV22000以ag樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:(b(6
33、) a項(xiàng)錯(cuò)誤,樣品中含有苯酚,會(huì)發(fā)生反應(yīng)可知剩余的 Br2,據(jù)反應(yīng)式中每反應(yīng)X82g,所ImolBr 2,消耗苯酚的質(zhì)量為 31.3g;而每反應(yīng)1mol B2,消耗環(huán)己烯的質(zhì)量為 82g;所以苯酚的混入,將使耗Br2增大, 從而使環(huán)己烯測得結(jié)果偏大;b項(xiàng)正確,測量過程中如果環(huán)己烯揮發(fā),必然導(dǎo)致測定環(huán)己烯的結(jié)果偏低;c項(xiàng)正確,Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液被氧化,必然滴定時(shí)消耗其體積增大,即計(jì)算出剩余的澳單質(zhì)偏多,所以計(jì)算得 出與環(huán)己烯反應(yīng)的澳單質(zhì)的量就偏低,導(dǎo)致最終環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低?!军c(diǎn)睛】 向規(guī)范、嚴(yán)謹(jǐn)要分?jǐn)?shù)。要注意題設(shè)所給的引導(dǎo)限定詞語,如何逆"、玻璃”等,這些是得分點(diǎn),也是易扣分點(diǎn)
34、。要計(jì)算樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù),只需要算出環(huán)己烯的物質(zhì)的量即可順利求解。從所給的3個(gè)反應(yīng)方程式可以得出:2Na2s2O3I2Br20j,將相關(guān)已知數(shù)據(jù)代入計(jì)算即可。對于a項(xiàng)的分析,要粗略計(jì)算出因苯酚的混入,導(dǎo)致單位質(zhì)量樣品消耗澳單質(zhì)的量增加,最終使測得環(huán)己 烯的結(jié)果偏高。10.多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡易過程。干燥HC1 .分離惇?dú)? SiHa;HC1多晶璉SiCli一其他回答下列問題:I .硅粉與HCl在300c時(shí)反應(yīng)生成1mol SiHCl 3氣體和H2,放出225kJ熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為。SiHCL的電子式為n .將SiCl4氫化為SiHCL有三種
35、方法,對應(yīng)的反應(yīng)依次為: SiCl4 g H2 g 幅? SiHCl 3 g HCl gHi 0 3SiCl4g2H2 g Si s 脩?4SiHCl3 g H20 2SiCl4gH2 gSi s HClg 璃? 3SiHCl3 g H3(1)氫化過程中所需的高純度 H2可用惰性電極電解 KOH溶液制備,寫出產(chǎn)生 出的電極名稱 (填陽極”或 陰極”),該電極反應(yīng)方程式為 溫度七圖1(2)已知體系自由能變G H T S,G 0時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。三個(gè)氫化反應(yīng)的G與溫度的關(guān)系如圖1所示,可知:反應(yīng) 能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是;相同溫度下,反應(yīng) 比反應(yīng)的G小,主要原因是(3)不同溫度下反應(yīng)中SiCl4轉(zhuǎn)化率
36、如圖2所示。下列敘述正確的是 (填序號(hào))。a. B點(diǎn):v正 v逆b. v正:A點(diǎn) E點(diǎn)c.反應(yīng)適宜溫度: 480 520 c(4)反應(yīng)的H3 (用 Hi, H2表示)。溫度升高,反應(yīng) 的平衡常數(shù)K (填增大”、 減小”或不變”)。(5)由粗硅制備多晶硅過程中循環(huán)使用的物質(zhì)除SiCl4、SiHCl3和Si外,還有 (填分子式)。300【答案】 (1). Si s 3HCl g SiHCl3 g H2 gh 225kJ mol 1(2).KI:石苜: (3).陰極 (4). 2H2。2e =H2 2OH 或 2H2e =H2(5). 1000c* 4*H(6). H2 Hi 導(dǎo)致反應(yīng)的 G 小 .a、c (8). H2 Hi (9).減小 (10). HCl、H2【解析】【分析】I.書寫熱化學(xué)方程式時(shí)一定要標(biāo)注出各物質(zhì)的狀態(tài),要將熱化學(xué)方程式中始變的數(shù)值與化學(xué)計(jì)量數(shù)對應(yīng)。本 題的反應(yīng)溫度需要標(biāo)注為條件;11. (1)惰性電極電解 KOH溶液,實(shí)質(zhì)是電解水,產(chǎn)生氫氣的必為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)。(2)
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