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1、多組分練習(xí)題1. 273K,2x101.3kPa時(shí),水的化學(xué)勢(shì)比冰的化學(xué)勢(shì)(a)高(b)低(c)相等(d)不可比較答:emT,咿你pT0m*,又vm(svm(i)且R(H2O,l,273K,p戶(hù)R(H2O,s,273K,p),(H2O,s,273K,2P)(H2O,l,273K,2p)此外,常識(shí)告訴我們:增壓可使冰變?yōu)樗?.在恒溫抽空的玻璃罩中封入液面相同的一杯糖水(A)和另一杯純水(B)。經(jīng)歷若干時(shí)間后,兩杯液面的高度將是(a)A杯高于B杯(b)A杯等于B杯(c)A杯低于B杯(d)視溫度而定答:a。R(純水)”糖水中水),也即純水的飽和蒸氣壓p”大于糖水中水的蒸氣壓p,以至于通過(guò)氣相,水從
2、(B)杯向(A)杯轉(zhuǎn)移。3.氣體熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為(a)25C、100kPa狀態(tài)(b)273.15K、101325Pa、理想氣體狀態(tài)(c)100kPa、純理想氣體狀態(tài)(d)25C、100kPa純理想氣體狀態(tài)答:c。對(duì)于氣體,無(wú)論是理想氣體還是實(shí)際氣體,具標(biāo)準(zhǔn)態(tài)均為T(mén)、p條件下具有理想氣體行為的純氣體4.今有298K,p的N2氣狀態(tài)I和323K,p的N氣狀態(tài)H各一瓶,問(wèn)哪瓶N氣的化學(xué)勢(shì)大?(a)MI)Mil)(b)J(I)l(ii)(c)(I)(II)(d)不可比較答:a。對(duì)于純物質(zhì),(1/切)p,nB=$Gm/dT)p=Sm05.在等溫等壓下,由A和B兩種物質(zhì)組成的均相系統(tǒng)中,若A的偏摩爾體積隨濃
3、度的改變而,則B的偏摩爾體積將減小。答:增加。根據(jù)吉布斯杜亥姆方程:工nBdVB=0,或者B“xBdVB=0B判斷正誤1 .偏摩爾量與化學(xué)勢(shì)是同一個(gè)公式的兩種不同表示方式。()2 .偏摩爾量是強(qiáng)度性質(zhì),應(yīng)該與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān),但濃度不同時(shí)其值亦不同。3 .某溶液中物質(zhì)B的偏摩爾體積就是1mol物質(zhì)B在溶液中所占的體積。4 .偏摩爾吉布斯函數(shù)是化學(xué)勢(shì),因此,凡屬化學(xué)勢(shì)均有集合公式。5 .物質(zhì)A和B形成均相溶液,在恒溫恒壓條件下,若A的偏摩爾體積隨濃度增大而增大,則B的偏摩爾體積隨濃度增大減小。6 .組成可變的均相系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程dG-SdT+Vdp*Z卜BdnB,既適用于封閉系統(tǒng)也適用于敞開(kāi)B
4、系統(tǒng)。()7 .氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)都取標(biāo)準(zhǔn)壓力、溫度為T(mén),且符合理想氣體行為的純氣體的狀態(tài)。8 .在同一稀溶液中,組分B的濃度可用XB,mB,CB表示,其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇也不同,則相應(yīng)的化學(xué)勢(shì)也不同。9 .溶液的化學(xué)勢(shì)等于溶液中各組分的化學(xué)勢(shì)之和。10 .對(duì)于純組分,它的化學(xué)勢(shì)就等于其吉布斯自由能。11 .在室溫下,相同濃度的蔗糖溶液與食鹽水溶液的滲透壓相等12 .在半透膜兩邊分別放純?nèi)軇┖腿芤?,達(dá)到滲透平衡時(shí),溶液一邊液面高出h高度,這段水柱壓力就是該溶液的滲透壓13 .標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)只是溫度的函數(shù)而不隨體系的壓力與組成改變.14 .在同一溶液中若標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇不同,則相應(yīng)的活度和活度因子不同15 .溶劑中
5、加入溶質(zhì)后,就會(huì)使溶液的蒸氣壓降低,沸點(diǎn)升高,凝固點(diǎn)下降。16 .在非理想溶液中,濃度大的組分的活度也大,活度因子也越大。17 .活度等于1的狀態(tài)就是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。18 .理想溶液同理想氣體一樣,分子間沒(méi)有作用力,所以AmixH=0o19 .在相平衡系統(tǒng)中,當(dāng)物質(zhì)B在其中一相達(dá)到飽和時(shí),則其在所有相中都達(dá)到飽和。()Gm,B20 .理想溶液中物質(zhì)B的VB,m=%,b,HB,m=Hm,B,那么可以推出SB,m=Sm,B,GB,m答案1.答:不對(duì)。根據(jù)偏摩爾量定義XB,m中X為系統(tǒng)的任一容量性質(zhì)。只有組分B的偏摩爾吉布斯函數(shù)才稱(chēng)為化學(xué)勢(shì),其它偏摩爾量不一定是化學(xué)勢(shì)。2,答:偏摩爾量是與溫度、壓力及濃度有
6、關(guān)的強(qiáng)度性質(zhì),當(dāng)溫度、壓力及濃度一定時(shí),它與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān)。一V公V一一,VBm=-3 .答:不對(duì)。偏摩爾體積定義為B,mn&n,其意義Bp,nc=B是在一定溫度和壓力下,某一定濃度的溶液中,1mo舊組分對(duì)系統(tǒng)總體積的貢獻(xiàn)。不能把VB,m理解為分體積,因?yàn)樵谟械南到y(tǒng)中,VB,m是負(fù)值,意味著B(niǎo)物質(zhì)的加入,會(huì)引起總體積的減少。4 .答:不對(duì),集合公式只適合于偏摩爾量。5 .答:對(duì)。B的偏摩爾體積隨濃度增大而減小。由吉布斯-杜亥姆方程XBdXB=0B在恒溫恒壓下,如果一組分的偏摩爾量增大,則另一組分的偏摩爾量必然減小,且增大與減小的比例與系統(tǒng)中兩組分的物質(zhì)的量(或摩爾分?jǐn)?shù))成反比。6 .答:對(duì)。7
7、 .答:對(duì)。8 .答:不對(duì)。濃度表示方式不同,則所取標(biāo)準(zhǔn)態(tài)也不同,它們的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的化學(xué)勢(shì)是不相等的。但是,B物質(zhì)在該溶液中的化學(xué)勢(shì)只有一個(gè)數(shù)值,是相同的。9 .答:不對(duì)?;瘜W(xué)勢(shì)是某組分的偏摩爾吉布斯自由能。溶液中可以分為溶劑的化學(xué)勢(shì)或溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì),而沒(méi)有整個(gè)溶液化學(xué)勢(shì)。10 .答:不對(duì),至少不嚴(yán)格。應(yīng)該說(shuō)純組分的化學(xué)勢(shì)等于其摩爾布斯自由能11 .答:不對(duì)。滲透壓是溶液依數(shù)性的一種反映。依數(shù)性只與粒子的數(shù)目有關(guān),而與粒子的性質(zhì)無(wú)關(guān)。食鹽水中NaCl會(huì)離解成兩個(gè)離子,所以相同濃度的食鹽水的滲透壓可以是蔗糖溶液的兩倍。12 .答:不對(duì)。滲透壓是指在半透膜兩邊分別放純?nèi)軇┖腿芤?,為了防止純?nèi)軇┫蛉芤悍?/p>
8、滲透,必須在溶液上方外加一個(gè)壓力,剛好使膜兩邊達(dá)成平衡,這外加的壓力就是該溶液的滲透壓。因?yàn)檫_(dá)到滲透平衡時(shí)溶液已被稀釋?zhuān)@h高度的液柱可看作溶液被稀釋后的滲透壓,而不是原來(lái)溶液的滲透壓。13 .答:對(duì)。14 .答:對(duì)。非理想溶液溶劑是相對(duì)于遵守拉烏爾定律的溶液組分進(jìn)行濃度校正,溶質(zhì)是相對(duì)于遵守亨利定律的溶液組分進(jìn)行濃度校正,二者的參考態(tài)不同?;疃群突疃纫蜃邮且粋€(gè)相對(duì)值,基準(zhǔn)態(tài)選取不同,數(shù)值不同。15 .答:不對(duì)。只有溶質(zhì)是不揮發(fā)性時(shí),且與溶劑不生成才能滿(mǎn)足上述說(shuō)法。若溶質(zhì)是揮發(fā)性的,有時(shí)使溶液的蒸氣壓升高,其結(jié)果必使沸點(diǎn)降低。若溶質(zhì)與溶劑形成固溶體時(shí),溶液的凝固點(diǎn)有可能升高。16.答:不一定。一般而言,濃度大活度也大,但活度因子不一定大。17 .答:標(biāo)準(zhǔn)態(tài)一定是活度等于1的狀態(tài),但活度等于1并不一定是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。18 .答:不對(duì)。理想液態(tài)混合物分子之間存在作用力,由于各分子之間作用力完全相同,其處境與它在純物質(zhì)時(shí)的情況完全相同,故當(dāng)幾種純物質(zhì)混合形成理
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